质谱法基本知识(3)—电离源(a电子电离源)

质谱法基本知识（3）—电离源(a电子电离源)

电离源

电离源的功能是将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。由于离子化所需要的能量随分子不同差异很大，因此，对于不同的分子应选择不同的离解方法。通常称能给样品较大能量的电离方法为硬电离方法，而给样品较小能量的电离方法为软电离方法，后一种方法适用于易破裂或易电离的样品。

离子源是质谱仪的心脏，可以将离子源看作是比较高级的反应器，其中样品发生一系列的特征降解反应，分解作用在很短时间（～1μs）内发生，所以可以快速获得质谱。

由于离子化所需要的能量随分子不同差异很大，因此，对于不同的分子应选择不同的离解方法。 许多方法可以将气态分子变成离子，它们已被应用到质谱法研究中。

类型：电子电离源、化学电离源、场电离源、快速原子轰击源及电喷雾电离源等，其中以电子电离源及电喷雾电离源应用广泛。

表21．l列出了各种离子源的基本特征。

电子轰击电离源（electron ionization, EI)

电子电离源是通用的电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即

M＋e → M+＋2e

电子束产生各种能态的M+。若产生的分子离子带有较大的内能（转动能、振动能和电子跃迁能），可以通过碎裂反应而变成碎片离子，如

A＋和B为碎片离子；N和N·分别为中性分子和游离基。

离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷Z 有关，即

Eo是离子在加速前于电离过程中得到的动能；z为所带电荷；V为加速电压；m是离子质量；v是离子线速度。若忽略Eo

灯丝和阳极之间加入约70V电压

而有些分子离子由于形成时获能不足，难以发生碎裂作用，而可能以分子离子被检测到。图21-5所示为一电子轰击源的示意图。在灯丝和阳极之间加入约70V电压，获得轰击能量为70eV的电子束（一般分子中共价键电离电位约 10eV），它与进样系统引入气体束发生碰撞而产生正离子。正离子在第一加速电极和反射极间的微小电位差作用下通过第一加速电极狭缝，至质量分析器电极狭缝，

而第一加速极与第二加速极之间的高电位使正离子获得其最后速度，经过狭缝进一步准直后进人质量分析器。

电子轰击电离源的特点：

1。使用广泛，文献或计算机内存文件中已积累了大量采用电子电离源的已知化合物质谱数据；

2。电离效率高；

3。结构简单，操作方便。

4.分子离子峰很弱或不出现，这是由于电子能量高达70eV，而大多数有机化合物的电离电位约7-10eV，因此除生成分子离子外，还进一步断裂成碎片离子，降低了分子离子峰的强度。约有10－20％的有机化合物电离时，缺少分子离子峰。

(完整word版)APCI和ESI电离源的区别

APCI源和ESI源 APCI 和ESI 都是API源中两种离子化方法： ESI 为电喷雾，即样品先带电再喷雾，带电液滴在去溶剂化过程中形成样品离子，从而被检测。 APCI 为大气压力化学电离源，样品先形成雾，然后电晕放电针对其放电，在高压电弧中，样品被电离，然后去溶剂化形成离子，最后检测。 1）原理上：APCI利用电晕放电离子化，气相离子化。ESI利用离子蒸发，液相离子化。 2）适用范围：APCI 使用于中等极性，小分子化合物，且具有一定的挥发性。而ESI 使用于极性化合物和生物大分子。 3）多电荷：APCI不能生成一系列多电荷离子，所以不适合分析大分子。ESI 能生成一系列多电荷离子，特别适用于蛋白，多肽类等生物分子。 ESI主要用于极性、大分子有机物，APCI一般用于弱极性、小分子有机物。ESI易形成多电荷离子，因而可测大分子。APCI主要产生单电荷离子，限于四极杆的质量分析范围，一般测定分子量低于1000的有机物。ESI 除与四极杆、离子阱匹配外，也可配合TOF、FTICR用于生物大分子的研究。APCI应用范围较窄，常见如某些环境污染物检测、甘油三酯检测等，一定程度上互补了ESI的应用。 ESI 的软电离程度较APCI 的还小，但其应用范围较APCI 的大，只有少部分ESI 做不出，可以用APCI 辅助解决问题，但是APCI还是不能解决所有ESI 解决不了的问题。 电喷雾电离源是一种软电离方式，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它适合于分析极性强的大分子有机化合物，如蛋白质、肽、糖等。电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子。这样，一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，进入了一般质谱仪可以分析的范围之内。根据这一特点，目前采用电喷雾电离，可以测量分子量在300000Da以上的蛋白质。 大气压化学电离源主要用来分析中等极性的化合物。有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率，可以认为APCI是ESI的补充。APCI 主要产生的是单电荷离子，所以分析的化合物分子量一般小于1000Da。用这种电离源得到的质谱很少有碎片离子，主要是准分子离子。 APCI与ESI源都能分析许多样品，而且灵敏度相似，很难说出哪一种更合适。同时至今没有一个确切的准则判断何时使用某一种电离方式更好。但是通常认为电喷雾有利于分析生物大分子及其它分子量大的化合物，而APCI更适合于分析极性较小的化合物。 APCI源不能生成一系列多电荷离子，所以不适合分析生物大分子。而ESI源由于它能产生一系列的多电荷离子，特别适合于蛋白质，多肽类的生物分子。 ESI和APCI共同点: 1、使用高电压元件和雾化气喷雾法产生离子 2、通常产生(M+H)+或(M-H)-等准分子离子 3、产生极少的碎片，但可以控制产生结构碎片 ４、非常灵敏的电离技术。 不同点: 1、生成离子的方式不同，ESI：液相离子化；APCI：气相离子化 2、样品兼容性

高中化学方程式：电离方程式

高中化学方程式：电离方程式 来源:网络资源 | 作者:未知 | 本文已影响1237 人 1、酸的电离(H2SO4、HNO3、HCl、HBr、HI、H3PO4、HF、H2SO3、CH3COOH、H2CO3、H2S、HNO 2、C6H5OH、HCN、HClO) H2SO4==2H++SO42- 或：H2SO4+2H2O==2H3O++SO42- HNO3==H++NO3- 或：HNO3+H2O==H3O++NO3- (以下雷同) HCl==H++Cl HBr==H++Br HI==H++I H3PO4 H++H2PO H2PO H++HPO HPO H++PO HF H++F H2SO3 H++HSO HSO H++SO CH3COOH H++CH3COO H2CO3 H++ H++ H2S H++ H++ HNO2 H++NO C6H5OH H++C6H5O- (苯酚不是酸，显酸性) HCN H++CN HClO H++ClO H2O H++OH 2H2O H3O++OH 2、碱的电离(NaOH、KOH、Ba(OH)2、Mg(OH)2、Al(OH) 3、NH3?H2O) NaOH==Na++OH KOH==K++OH Ba(OH)2==Ba2++2OH Mg(OH)2 Mg2++2OH Al(OH)3 Al3++3OH 酸式电离：Al(OH)3 H++ +H2O NH3?H2O +2OH Ca(OH)2==Ca2++2OH (澄清石灰水) Ca(OH)2 Ca2++2OH (石灰悬浊液) 3、盐的电离(NaCl、Na2SO 4、NaHSO4、Na2SO3、NaHSO3、MgSO4、CaSO4、Al2(SO4)3、CuSO4、AlCl3、AgNO3、CH3COONa、NH4NO3、FeCl3、Na2CO3、NaHCO3、Na2S、NaHS、NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4、KI、NaBr、NaClO、AgCl、CaCO3) NaCl==Na++Cl Na2SO4==2Na++ NaHSO4==H++Na++ Na2SO3==2Na++ NaHSO3==Na++HSO3- (错误书写：NaHSO3==Na++H++SO42-) MgSO4==Mg2++ Al2(SO4)3==2Al3++3 CuSO4==Cu2++ AlCl3==Al3++3Cl AgNO3==Ag++NO3

高中化学电离平衡九大知识点

高中化学电离平衡九大知识点 一、弱电解质的电离 1、定义：电解质：在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物,叫电解质。 非电解质：在水溶液中或熔化状态下都不能导电的化合物。 强电解质：在水溶液里全部电离成离子的电解质。 弱电解质：在水溶液里只有一部分分子电离成离子的电解质。 2、电解质与非电解质本质区别： 电解质——离子化合物或共价化合物非电解质——共价化合物 注意：①电解质、非电解质都是化合物②SO2、NH3、CO2等属于非电解质 ③强电解质不等于易溶于水的化合物（如BaSO4不溶于水，但溶于水的BaSO4全部电离，故BaSO4 为强电解质）——电解质的强弱与导电性、溶解性无关。 3、电离平衡：在一定的条件下，当电解质分子电离成离子的速率和离子结合成时，电离过程就达到了平衡状态，这叫电离平衡。 4、影响电离平衡的因素： A、温度：电离一般吸热，升温有利于电离。 B、浓度：浓度越大，电离程度越小；溶液稀释时，电离平衡向着电离的方向移动。 C、同离子效应：在弱电解质溶液里加入与弱电解质具有相同离子的电解质，会减弱电离。 D、其他外加试剂：加入能与弱电解质的电离产生的某种离子反应的物质时，有利于电离。 5、电离方程式的书写：用可逆符号弱酸的电离要分布写（第一步为主） 6、电离常数：在一定条件下，弱电解质在达到电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积，跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数。叫做电离平衡常数，（一般用Ka表示酸，Kb表示碱。） 表示方法：ABA++B- Ki=[ A+][B-]/[AB] 7、影响因素： a、电离常数的大小主要由物质的本性决定。 b、电离常数受温度变化影响，不受浓度变化影响，在室温下一般变化不大。 C、同一温度下，不同弱酸，电离常数越大，其电离程度越大，酸性越强。如：H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO 二、水的电离和溶液的酸碱性 1、水电离平衡： 水的离子积：KW= c[H+]·c[OH-] 25℃时,[H+]=[OH-] =10-7 mol/L ; KW= [H+]·[OH-] = 1*10-14 注意：KW只与温度有关，温度一定，则KW值一定 KW不仅适用于纯水，适用于任何溶液（酸、碱、盐） 2、水电离特点：（1）可逆（2）吸热（3）极弱 3、影响水电离平衡的外界因素： ①酸、碱：抑制水的电离 KW〈1*10-14 ②温度：促进水的电离（水的电离是吸热的） ③易水解的盐：促进水的电离 KW 〉1*10-14 4、溶液的酸碱性和pH： （1）pH=-lgc[H+] （2）pH的测定方法：

质谱 离子源

液质联用和气质联用 气质联用仪(GC-MS)： 适宜分析小分子、易挥发、热稳定、能气化的化合物；用电子轰击方式（EI）得到的谱图，可与标准谱库对比。 GC-MS一般采用EI和CI离子源。 EI：电子电离源，最常用的气相离子源，有标准谱库 CI：化学电离源，可获得准分子离子。PCI，NCI 液质联用(LC-MS)： 不挥发性化合物分析测定，极性化合物的分析测定，热不稳定化合物的分析测定，大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多聚物等）的分析测定； 液质的离子源种类比较多，这里只列主要的几个。 大气压电离（API）（包括大气压电喷雾电离ESI、大气压化学电离APCI、大气压光电离APPI） ESI 为电喷雾，即样品先带电再喷雾，带电液滴在去溶剂化过程中形成样品离子，从而被检测，对于极性大的样品效果好一些； APCI 为大气压力化学电离源，样品先形成雾，然后电晕放电针对其放电，在高压电弧中，样品被电离，然后去溶剂化形成离子，最后检测，对极性小的样品效果较好。 APPI：大气压光电离源，适用于弱极性的化合物，如多环芳烃等 ESI 的软电离程度较APCI 的还小，但其应用范围较APCI 的大，只有少部分ESI 做不出，可以用APCI 辅助解决问题，但是APCI还是不能解决所有ESI 解决不了的问题，一般用ESI 和 APPI 搭配使用比 ESI 和APCI 的应用范围更广一些。 电喷雾电离源是一种软电离方式，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它适合于分析极性强的大分子有机化合物，如蛋白质、肽、糖等。电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子。这样，一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，进入了一般质谱仪可以分析的范围之内。根据这一特点，目前采用电喷雾电离，可以测量分子量在300000Da 以上的蛋白质。电喷雾电离源是一种软电离方式，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它适合于分析极性强的大分子有机化合物，如蛋白质、肽、糖等。电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子。这样，一个分子量为10000Da的分子

表面解吸常压化学电离源的研制及应用_陈焕文

仪器装置与实验技术 表面解吸常压化学电离源的研制及应用 陈焕文 *1,2 赖劲虎1 周瑜芬1 郇延富2 李建强 1 张燮1 王志畅1 罗明标 1 1 (东华理工学院,抚州344000) 2 (吉林大学化学学院,长春130021) 摘 要 根据表面解吸常压化学电离源(SDA PC I)对表面痕量待测物进行常压解吸化学电离的原理,自行研制了SDAPCI 电离源及其与线性离子阱(LTQ )质谱仪的接口,成功地在LTQ 上实现了表面解吸常压化学电离。此方法无需样品预处理,直接利用电晕放电产生的H 3O +在常压下对待测样品进行表面解吸化学电离,避免了甲醇等有毒试剂的使用。在优化的仪器参数条件下,分别用正/负离子模式成功地检测了片剂药品中的氯雷他定、乙酰氨基酚等活性成分和其它不同表面上TNT 、氨基酸和多肽等物质,对这些常见物质的检出限不高于10pg /c m 2。采用氩气作为电离试剂,观测到乙酰氨基酚、多肽等物质形成的自由基阳离子,提出了在氩气氛围中获得自由基阳离子的可能机理。实验表明SDA PC I 具有灵敏度较高,选择性好,适用范围宽等特点,适合用于药品、食品等非破坏、无污染检测以及对复杂基体物质进行快速现场分析。关键词 表面解吸常压化学电离质谱,表面分析,化学电离,自由基阳离子 2007-01-15收稿;2007-04-02接受本文系国家自然科学基金(N o .20505003)和科技部仪器升级改造项目(No .2006S J 156100)资助*E-m ai:l c hw 8868@g m ai.l co m 1 引 言 离子源是质谱仪的关键部件之一。为拓宽质谱仪的应用领域,提高分析测试的效率,开发出许多新型的离子源,例如用于生物大分子分析的电喷雾电离(ESI) [1] 、稍后出现的解吸离子化(D I) [2] 则形成了 包括等激光解吸离子化(LD I)[3] 、基体辅助激光解吸离子化(MALD I)[4] ,二级离子质谱(SI M S)[5] 和快 原子轰击(FAB)[6] 等多种电离方式的离子源系列,为特定形式的固体样品的质谱分析提供了有效途径。在20世纪70年代出现了大气压化学电离(APC I) [7,8] ,使液相中弱极性化合物的质谱分析成为可 能,而且进一步提高了质谱分析的灵敏度。但是,无论是ESI/APC I 还是经典解吸电离,都需要对待分析样品进行特定的转化后才能够进行质谱分析,尤其是对复杂基体样品的预处理,其过程更加繁琐,难以满足现代分析的实际需要。 2004年,Takats 等[9] 发明了电喷雾解吸电离(DESI)技术,能够将表面吸附的低蒸汽压物质直接进 行解吸电离,从而可以在无须样品预处理的情况下对复杂基体样品进行快速质谱分析[10~16] 。但是,DESI 也具有如灵敏度不高,需要使用笨重的高压钢瓶,不能直接分析粉末样品,且须将甲醇等有毒试剂喷射到样品表面,造成受检产品污染等缺点,因此,难以在药品、食品等相关领域得到实际应用。 本研究成功地结合DESI 与APC I 技术的优点,研制了表面解吸常压化学电离源(SDAPC I)。在无须样品预处理的前提下,可以对各种不同表面吸附的痕量非挥发性物质进行常压解吸化学电离,大幅度提高了灵敏度。同时,由于可利用空气中水分作为电离试剂,不使用有毒试剂和笨重的钢瓶等,能够直接对粉末样品进行分析,有利于在小型质谱仪上进行复杂物质的现场快速质谱分析。 2 原 理 2.1 常压化学电离 表面解吸常压化学电离源(SDAPC I)充分结合了APC I 和DESI 的优点。在APC I 中,待测物质必须 第35卷2007年8月 分析化学(FENX IHUAXU E) 仪器装置与实验技术 Ch i nese Journa l o f Ana l y ti ca l Chem istry 第8期1233~1240

离子源

目前，气相质谱和液相质谱的联用已经越来越普及。作为质谱仪中的一个重要组成部分—离子源有哪些种类以及各自不同的用途呢？ 首先对于气相质谱（GS/MS）来说，主要有电子轰击电离源（EI）、化学电离源（CI）和场致电离源（FI）及场解吸电离源（FD）。EI是利用一定能量的电子与气相中的样品分子相互作用（轰击），使分子失去电子，电离成离子。当分子离子具有的剩余能量大于其某些化学键的键能时，分子离子便发生碎裂，生成碎片离子。其优点在于它是非选择性电离，只要样品能气化都能够离子化，且离子化效率高、灵敏度高；能够提供丰富飞结构信息，是化合物的指纹谱；有庞大的标准谱库供检索。其缺点在于不适用于难挥发、热不稳定的样品，而且只能检测正离子，不检测负离子。CI是指引入一定的反应气进入离子化室，反应气在具有一定能量的电子流的作用下电离或裂解，生成的离子和反应气分子进一步反应或和样品分子发生离子分子反应，通过质子交换使样品分子电离。其优点在于可以通过控制反应，根据离子亲和力和电负性选择不用的反应试剂，用于不同化合物的选择性检测。其缺点在于也不适用于难挥发和热不稳定样品，谱图重复性不如EI图谱，而且反应试剂容易形成较高的本底，影响检测限。FI和FD是一种软电离方式，由一个电极和一组聚焦透镜组成，形成高达几千伏的强电场，使气态分子的电子被拉出而电离。其优点在于几乎没有碎片离子，没有本底，图谱很干净。缺点在于仅适用于扇形磁场质谱和飞行时间质谱仪，我们常见的四级杆质谱和离子肼质谱都不能配置FI和FD源，而且高压容易产生放电效应，操作也更难一些。EI源是我们最常见的气质离子源。

对于液相质谱（LC/MS）来说，主要有大气压离子源（API）、快原子轰击源（FAB）和基质辅助激光解析电离源（MALDI）三种电离方式。API主要给出分子量信息，一定条件下可以提供有限的信息结构，它又包括电喷雾电离（ESI）和大气压化学电离（APCI）。ESI是指样品溶液从毛细管流出时，在电场及辅助气流的作用下喷成雾状的带电液滴，液滴中溶剂被蒸发，使液滴直径变小，发生“库伦爆炸”，把液滴炸碎，此过程不断重复，形成样品离子。其优点在于能够给出分子量信息，适合于离子型和极性分析物，灵敏度高，高分子量测定，适合毛细管高效液相色谱，缺点在于对液相的流速有一定的限制，在高盐浓度下对离子有抑制。APCI是指样品被迫通过一根窄的管路喷雾针，使其得到较高的线速度，并且给喷雾针高温加热及雾化气，使液流在脱离管路的时候快速蒸发成液体，然后再大气压条件下利用尖端高压放电而使分析物发生气相化学电离。其优点在于使用方便，耐用性好，灵敏度高，可以匹配高流速，适合于非极性至弱极性样品，小分子样品以及抗菌素和碱性药物等。其缺点在于有可能发生热裂解，有低质量端的化学噪声大，有限的结构信息。因此ESI和APCI是互补的。FAB离子化能力强，适用于强极性、挥发性低、热稳定性差和相对分子质量大的样品，对非极性样品灵敏度下降、低质量区以下产生较多干扰峰。MALDI的准分子离子峰很强，几乎没有碎片离子，可以直接分析蛋白质酶解后多肽混合物，对样品中杂质的耐受量较大，适用于多肽、蛋白质、糖蛋白、DNA片段、多糖及其他生物技术产品的分析。API源是我们最常用的液质离子源。 ELEMENT GD双聚焦辉光放电质谱仪

电离辐射源

电离辐射源 每个在地球上生存的人都会受到电离辐射源的照射，这种照射来自于空间，也来自土壤、空气，另外人们最常接触到的比如X光机、CT及核医学应用的131I 18F 等都是我们常见的电离辐射源，那么这些电离辐射源分类及相关剂量贡献是怎样的呢？具体来说，本部分内容包括： ?天然辐射源 ?人工辐射源 请你仔细观看教学录像，然后完成随后的案例分析，最后进行自我检测，以巩固所学。 案例分析回馈（电离辐射源） 碘-131是一种人工放射性同位素，正常情况下自然界是不会存在的，其符号 I-131，半衰期8天，它的原子核内有78个中子，而碘的稳定性核素原子核有74个中子，碘131是β衰变核素，发射β射线（99%）和γ射线（1%）。碘131 属高毒性核素，敏感器官是甲状腺。人体若在短期内受到大剂量辐射，近期可引起甲状腺炎、甲状腺功能减退，远期可发生甲状腺结节和癌变。 对放射性核素碘-131来说，它既放出高传能线密度粒子，又放出低传能线密度的射线，所以既要防止内照射又要防止外照射。如在医学上操作碘-131时，工作人员在利用时间、距离、屏蔽防护的同时，还要利用通风柜等设施进行操作，做到内外防护兼顾，并需具备处理废水、废物的设施，如废水衰变池和废物储存箱等。 自我检测 1.正常本底地区，天然辐射源对成年人造成的平均年有效剂量约为________。 A. 20 mSv／年； B. 2.4 mSv／年； C. 5 mSv／年 2. 3.在人工辐射源中，对人类照射剂量贡献最大的是________。 A. 核电； B. 医疗照射； C. 氡子体 4. 5.天然辐射源对成年人造成的平均年有效剂量当量

A. 其中2／3来自内照射 B. 其中2／3来自外照射 C. 其中2／3来自宇宙照射 6. 网上活动二 比起日本福岛核电站相对一过性的核污染，我们更需注意生活中的辐射，试思考我们身边每天都在接受的哪些辐射反而更应该引起注意？ 2011年3月，日本本州岛东部海域地震引发福岛核电站发生放射性物质泄漏，裂变产物碘-131是其中一种泄漏的放射物。放射性碘是由铀或钚和中子反应生成重要的核裂变产物之一，由于裂变碘在早期混合裂变产物中的份额较大，其中主要的是碘-131，因此放射性碘可以作为核爆炸或核反应堆泄漏事故的信号核素。 国家核事故应急协调委员会2011年3月26日发布消息称，在中国黑龙江省东北部空气中发现了极微量的人工放射性核素碘-131。对此，有关专家初步判断，这些极微量的放射性污染物是从近日本福岛核电站的地区由一个小环流带入中国的。这些核污染物更在国内引发一连串的抢盐事件，令国人闻之色变。 这种骇人听闻的碘-131，除了是核污染产物外，还有实际医用价值。在核医学中，碘-131可以通过碘化钠溶液被甲状腺的摄取量来检查甲状腺的功能。除此之外，碘131还可用来标记许多化合物，供体内或体外诊断疾病之用。如碘-131标记的玫瑰红钠盐和马尿酸钠就是常用的肝、胆和肾等的扫描显像剂。 思考问题 1.对于I-131这个核素对人体有何害处？ 2. 3.放射医护人员对I-131的防护工作又应有何装备呢？ 案例分析回馈（电离辐射源） 碘-131是一种人工放射性同位素，正常情况下自然界是不会存在的，其符号 I-131，半衰期8天，它的原子核内有78个中子，而碘的稳定性核素原子核有74个中子，碘131是β衰变核素，发射β射线（99%）和γ射线（1%）。碘131 属高毒性核素，敏感器官是甲状腺。人体若在短期内受到大剂量辐射，近期可引起甲状腺炎、甲状腺功能减退，远期可发生甲状腺结节和癌变。

离子源与质谱仪作用机理

离子源与质谱仪作用机理 质谱离子源及质量分析器的种类及作 用机理 课程名称掺伪掺杂食品鉴别与检验技术 学院专业姓名学号指导老师 二〇一四年七月 质谱离子源及质量分析器的种类及作用机理 质谱分析是一种测量离子荷质比（电荷-质量比）的分析方法，可用来分析同位素成分、有机物构造及元素成分等。其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。在众多的分析测试方法中，质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。与色谱分析技术同为现代掺伪掺杂技术的支撑，色谱是一种分离的手段，而质谱是一种鉴定手段，检验过程中通常采用质谱联用技术。质谱仪器一般由样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等部分组成。 质谱分析作为一种新型的现代仪器分析手段，因其高灵敏性、高准确性、高选择性、分析检测范围宽以及其定性、定量方面的强大功能等特点，在食品添加剂、激素、抗生素，农兽药残留等食品分析检测领域得到了广泛的应用。下面主要介绍几种主要：质谱离子源及质量分析器的种类及作

用机理。 1 离子源类型——“接口”技术 离子源是使中性原子或分子电离，并从中引出离子束流的装置。它是各种类型的质谱仪不可缺少的部件。离子源的性能决定了离子化效率，很大程度上决定了质谱仪的灵敏度。常见的离子化方式有两种：一种是样品在离子源中以气体的形式被离子化，另一种为从固体表面或溶液中溅射出带电离子。在很多情况下进样和离子化同时进行。常用的离子源有以下几种。 1.1快原子轰击源(Fast Atomic bombardment，FAB) FAB是一种常用的离子源，由Barber研究小组于1981年研发成功并使用，适合于分析离子化能力强，极性强，分子量大、难气化、热稳定性差的样品，例如肽类、低聚糖、天然抗生素、有机金属络合物等，但对非极性样品灵敏度下降、低质量区以下产生较多干扰峰。FAB得到的质谱不仅有较强的准分子离子峰，而且有较丰富的结构信息。但是，它的分子量信息不是分子离子峰M，而往往是(M+H)+或(M+Na)+等准分子离子峰。FAB 主要用于磁式双聚焦质谱仪。 1.2电喷雾电离源(Electrospray ionization，ESI) 样品溶液经色谱柱分离，流经色谱管，到达喷雾针，针上加有3~5kV 的电压，在强电场和雾化气的作用下，溶液迅速雾化产生高电荷液滴，并形成扇状喷雾。在加热辅助气及高温条件下，溶剂迅速蒸发，带电液滴的表面积不断缩小，表面电荷密度逐渐增大。当密度达到“Rayleigh极限”时，带电雾滴中的样品就会由于雾滴发生“库伦爆裂”而分离出来，形成样品离子。带电的碎片离子就在电场的作用下进入质谱的质量分析器进行

化学：弱电解质的电离平衡归纳总结

弱电解质的电离平衡 考查方式： 本章为历年高考考试中考点分布的重点区之一，主要的题型为选择题，偶有简答题，尚未出现过综合性的大题，涉及此内容的考点将基本不变，热点将常考常新，跨学科的综合性大题将有可能出现。从近几年高考命题规律来看，今后的高考试题中这部分内容出来的概率仍然很高，这是这部分内容在教材中的地位决定的，有关PH值的计算、离子共存、离子浓度大小的比较将仍是必考点。 命题规律： 1．弱电解质的电离平衡 电离平衡是化学平衡理论应用的X例，在化学中占有重要的地位在历年高考均受到重视，近五年的高考题也承继了这个传统。 考查的主要内容集中点 比较某些物质导电性强弱； 外界条件对弱电解质电离平衡的影响； 依据电离平衡移动理论，解释某些问题。 同浓度（或PH）强弱电解质的比较，如氢离子浓度大小，起始反应速率，中和碱的能力、稀释后的PH的变化等。 2．水的电离与溶液的PH 以水的电离和溶液pH 计算为考查内容的试题能有效地测试考生的判断、推理、运算等思维能力，仍将是将来考试的热点。 考试内容包括： (1)．已知pH 的强酸、强碱混合，或已知浓度的强酸、强碱混合，计算溶液的pH (2)．已知pH或c的强弱酸碱混合，分析溶液的酸碱性。 (3)．已知混合溶液的pH，推断混合前的酸碱的各种可能，或已知溶液的pH及强酸、强碱的pH，求混合比例。 (4)．中和滴定接近终点时，溶液pH计算。 (5)．在新情景下，考查水电离平衡及K w。 3. 盐类水解 考查的内容有： 1．盐对水的电离程度的影响做定性判断或定量计算 2．盐溶液蒸干灼烧后产物的判断； 3．pH大小的比较； 4．离子浓度大小的比较等。 另外，判断离子共存、配制溶液、试剂贮存、化肥的混用、物质鉴别推断、某些盐的分离除杂等内容在高考中也涉及到盐的水解。其中命题的热点是离子浓度大小的比较。在高考试题中，特别是选择题，常常将盐类水解与弱电解质的电离、酸碱中和滴定、pH等知识融合在一起，具有一定的综合性。

气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚

气相色谱-负化学电离源质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚 1 王林1，周友亚*1，杨进2，欧冬妮2，张超艳1，唐艳冬3，韩得满4，颜增光1，2 李发生1 3 1（中国环境科学研究院环境基准与风险评估国家重点实验室，北京100012） 4 2（通标标准技术服务（上海）有限公司，上海200233） 5 3（环境保护部环境保护对外合作中心，北京100035） 6 4（浙江省台州学院，台州318000） 7 8 摘要 9 建立了气相色谱-负化学电离源-质谱法测定土壤中8种多溴联苯醚的分析方10 法。利用V（二氯甲烷）:V（丙酮）=1:1混合溶液提取土壤中多溴联苯醚，采用11 气相色谱-负化学源-质谱法进行检测分析。结果表明，土壤中各PBDEs单体的检12 出限为0.05~10.00 ng/g，加标回收率为75%~135%，相对标准偏差为6.3%~24.4%。 13 方法用于浙江台州12个实际土壤样品PBDEs的检测，结果令人满意。 14 关键词 15 气相色谱-负化学离子源-质谱法；多溴联苯醚；土壤样品 16 1 引言 17 多溴联苯醚（PBDEs）是一种常见的溴代阻燃剂（BFRs），因其阻燃效果高，18 热稳定性好，价格便宜，对材料性能影响小等优点，而被广泛应用于塑料、纺织19 品、油漆及电子产品中[1,2]。目前，PBDEs已经在底泥、沉积物[3,4]、鱼类[5,6]、人20 体[7,8]和土壤[9,10]等基质中被不同程度的检出，环境介质中痕量的PBDEs可通过21 食物链对人类和高级生物的健康造成危害，也可通过“蚱蜢跳效应”广域迁移，22 导致全球污染。 23 目前，国内尚缺少环境样品中PBDEs的检测标准，美国环保署在2003年的24 本文系国家自然科学基金（21075114）和环保公益性行业科研专项（201009015）资助 * E-mail：zhouyy@https://www.wendangku.net/doc/512169016.html,

质谱法基本知识(3)—电离源(a电子电离源)

质谱法基本知识（3）—电离源(a电子电离源) 电离源 电离源的功能是将进样系统引入的气态样品分子转化成离子。由于离子化所需要的能量随分子不同差异很大，因此，对于不同的分子应选择不同的离解方法。通常称能给样品较大能量的电离方法为硬电离方法，而给样品较小能量的电离方法为软电离方法，后一种方法适用于易破裂或易电离的样品。 离子源是质谱仪的心脏，可以将离子源看作是比较高级的反应器，其中样品发生一系列的特征降解反应，分解作用在很短时间（～1μs）内发生，所以可以快速获得质谱。 由于离子化所需要的能量随分子不同差异很大，因此，对于不同的分子应选择不同的离解方法。 许多方法可以将气态分子变成离子，它们已被应用到质谱法研究中。 类型：电子电离源、化学电离源、场电离源、快速原子轰击源及电喷雾电离源等，其中以电子电离源及电喷雾电离源应用广泛。 表21．l列出了各种离子源的基本特征。 电子轰击电离源（electron ionization, EI) 电子电离源是通用的电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即

M＋e → M+＋2e 电子束产生各种能态的M+。若产生的分子离子带有较大的内能（转动能、振动能和电子跃迁能），可以通过碎裂反应而变成碎片离子，如 A＋和B为碎片离子；N和N·分别为中性分子和游离基。

离子电离后经加速进入磁场中，其动能与加速电压及电荷Z 有关，即

Eo是离子在加速前于电离过程中得到的动能；z为所带电荷；V为加速电压；m是离子质量；v是离子线速度。若忽略Eo 灯丝和阳极之间加入约70V电压 而有些分子离子由于形成时获能不足，难以发生碎裂作用，而可能以分子离子被检测到。图21-5所示为一电子轰击源的示意图。在灯丝和阳极之间加入约70V电压，获得轰击能量为70eV的电子束（一般分子中共价键电离电位约 10eV），它与进样系统引入气体束发生碰撞而产生正离子。正离子在第一加速电极和反射极间的微小电位差作用下通过第一加速电极狭缝，至质量分析器电极狭缝，

质谱仪电子轰击离子源与化学电离源的清洗和安装

引言 经过一段时间的操作，最终需要清洗气相色谱—质谱仪离子源。如果分析物信号有损失，发现已经无法通过维护气相色谱进样口和色谱柱来改善；或者在离子源调谐时发现校正离子峰峰形较差或者推斥极或电子倍增器电压升高，则说明离子源需要清洗。参考图1，显示了几个农残组分在离子源正确清洗前后的响应对比。正确清洗和重新安装对于可靠稳定的分析操作而言至关重要，特别是化学电离源的重新安装。当今世界各 质谱仪电子轰击离子源与化学电离源的清洗和安装技术概述 地实验室中存在各种不同的离子源清洗方法，某些方法比较推崇抛光成分、肥皂或腐蚀剂。此类方法通常应用范围很有限而且无法达到长期有效性。例如大多数的抛光成分和某些肥皂含有分子量较大的蜡质，通常会导致背景噪声升高，信号响应下降。化学试剂会对离子源的表面化学起负作用，甚至增加化学活性。基于多年的实际经验，本技术概述说明了一个简便可行的方法来清洗和重新安装5973和5975电子轰击惰性离子源(EI)、电子轰击标准离子源和化学电离源(CI) 。 Charles Thomson, Max Ruemler, Mickey Freed, Dave Peterson and Harry Prest 图1.清洗离子源前（图中下面的谱线）后（上面的谱线），乙基谷硫磷（左）和内吸磷异构体（右）的RTIC 重叠图

2 预防安全措施 像所有涉及可燃或潜在有毒化学试剂的实验室工作一样，清洗离子源需要采取相应的预防安全措施。所有的试剂，玻璃容器和锡纸必须是洁净无污染的，清洗过程中需要进行必要的更换。 开始清洗之前，消耗品，例如灯丝，或备件；如推斥极陶瓷片都应该事先准备好。 清洗程序 按照硬件说明书和所附的录像（参考Agilent 5973和5975系列质谱仪硬件用户信息DVD ）拆卸离子源。重要的是所有陶瓷片、入口和离子聚焦镜绝缘体，离子加 热块，所有的螺母和灯丝都应该放置在一张干净，无纤维材料（例如经过溶剂洗涤的或火焰处理过的锡纸）上，并且避免与任何溶剂接触（参考图2）。将金属元件分离开来有助于更加容易地清洗离子源（参考图2和图3）。过去，砂纸被推荐用于清洗离子源。此方法仍然适用于Agilent 5971和5972 M SD 系列，但是不推荐用于清洗5973和5975 MSD 系列的新型离子源。而是要用以下程序清洗5973和5975系列质谱仪离子源。 1.向少量超细粉中加入去离子水，将超细铝粉调成均匀而浓稠的浆状（参考图4）。 2.用棉签将少量的超细铝粉浆状物涂在金属组件表面。摩擦去除表层附着的材料后，可获得光洁的金属表面。 清洗EI 和CI 离子源源体时，清洗灯丝孔也很重要。使用木质的牙签将超细铝粉浆状物涂在孔中，在离子源清洗程序结束之前再将灯丝孔中的超细铝粉浆状物清除掉。 最容易受污染的部件有离子源源体、推斥极和拉出极透镜。清洗这些部件时需要格外小心。3.用去离子水冲洗所有部件。尽可能将超细铝粉清除干净。 ? 图2.拆卸EI 离子源部件 图3.待清洁的EI 和CI 金属组件

质谱介绍及质谱图的解析(来源小木虫)

质谱介绍及质谱图的解析（来源：小木虫）质谱法是将被测物质离子化，按离子的质荷比分离，测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法。质量是物质的固有特征之一，不同的物质有不同的质量谱——质谱，利用这一性质，可以进行定性分析（包括分子质量和相关结构信息）；谱峰强度也与它代表的化合物含量有关，可以用于定量分析。 质谱仪一般由四部分组成：进样系统——按电离方式的需要，将样品送入离子源的适当部位；离子源——用来使样品分子电离生成离子，并使生成的离子会聚成有一定能量和几何形状的离子束；质量分析器——利用电磁场（包括磁场、磁场和电场的组合、高频电场、和高频脉冲电场等）的作用将来自离子源的离子束中不同质荷比的离子按空间位置，时间先后或运动轨道稳定与否等形式进行分离；检测器——用来接受、检测和记录被分离后的离子信号。一般情况下，进样系统将待测物在不破坏系统真空的情况下导入离子源（10-6～10-8mmHg），离子化后由质量分析器分离再检测；计算机系统对仪器进行控制、采集和处理数据，并可将质谱图与数据库中的谱图进行比较。 一、进样系统和接口技术 将样品导入质谱仪可分为直接进样和通过接口两种方式实现。 1. 直接进样 在室温和常压下，气态或液态样品可通过一个可调喷口装置以中性流的形式导入离子源。吸附在固体上或溶解在液体中的挥发性物质可通过顶空分析器进行富集，利用吸附柱捕集，再采用程序升温的方式使之解吸，经毛细管导入质谱仪。 对于固体样品，常用进样杆直接导入。将样品置于进样杆顶部的小坩埚中，通过在离子源附近的真空环境中加热的方式导入样品，或者可通过在离子化室中将样品从一可迅速加热的金属丝上解吸或者使用激光辅助解吸的方式进行。这种方法可与电子轰击电离、化学电离以及场电离结合，适用于热稳定性差或者难挥发物的分析。 目前质谱进样系统发展较快的是多种液相色谱/质谱联用的接口技术，用以将色谱流出物导入质谱，经离子化后供质谱分析。主要技术包括各种喷雾技术（电喷雾，热喷雾和离子喷雾）；传送装置（粒子束）和粒子诱导解吸（快原子轰击）等。

高中化学：电离平衡练习(含答案)

高中化学：电离平衡练习(含答案) 一、单选题 1．下列说法正确的是 A．可以用FeCl3溶液和NaOH溶液反应制备Fe(OH)3胶体 B．FeCl3、FeCl2和Fe(OH)3都可以通过化合反应得到 C．40gNaOH固体溶解于500mL水中,所得溶液的物质的量浓度为2mol/L D．根据电解质的水溶液导电能力的强弱将电解质分为强电解质和弱电解质 2．现有常温下pH=2的醋酸溶液,下列有关叙述正确的是（） COO-) A．c(H+)＝c(CH 3 B．醋酸的物质的量浓度为0.01mol·L-1 C．与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后,溶液呈碱性 D．加入醋酸钠固体可抑制醋酸的电离,但电离常数Ka不变 3．在室温下,0.1mol/L100mL的醋酸溶液中,欲使其溶液的pH减小,但又要使醋酸电离程度减少,应采取 A．加入少量CH3COONa固体B．通入少量HCl气体 C．升高温度D．加入水 4．下列说法正确的是 A．酸碱盐都是电解质,其电离的过程属于物理变化 B．电解质是可以导电的化合物 C．在水溶液中能电离出H+的化合物都是酸

D ．强电解质易溶于水导电性强,而弱电解质难溶于水导电性弱 5．已知常温时CH 3COOH 的电离平衡常数为K .该温度下向20 mL 0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液中逐滴加入0.1 mol·L －1 NaOH 溶液,其pH 变化曲线如图所示(忽略温度变化).下列说法中错误的是( ) A ．a 点表示的溶液中c(H +)等于10－3 mol·L －1 B ．b 点表示的溶液中c(CH 3COO －)>c(Na ＋) C ．c 点表示CH 3COOH 和NaOH 恰好反应完全 D ．b 、d 点表示的溶液中33c CH COO c H c CH COOH -+?（）（） （） 均等于K 6．下列说法正确的是() A ．2H S 溶于水的电离方程式为22H S 2H S +-+,向2H S 溶液中加入少量2CuCl 固体,电离平衡 正向移动 B ．4KHSO 在熔融状态下的电离方程式为244KHSO K H SO ++- =++,向醋酸中加入少量4 KHSO 固体,电离平衡逆向移动 C ．向稀氨水中滴加少量432mol /LNH NO ,溶液,4NH +与OH -结合生成 32NH H O ?,使平衡正向移动,电离常数增大 D ．常温下,冰醋酸加水稀释的过程中,溶液的导电能力先增大后减小 7．下列属于弱电解质的是 A ．BaSO 4 B ．CH 3COOH C ．C 2H 5OH D ． Cu

离子源

离子源★★★→ 电子轰击源（EI） 离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。 这是应用最普遍、发展最成熟的一种电离方法。电子轰击源对样品进行离子化的过程是这样的：首先，将样品气化后送入电离室（要使固体和液体样品气化，采用的是在较短时间内加热到一定的温度的方法）。然后，在维持较高的真空度(1.3×10Pa)和温度的电离室中，从阴极发射的电子束被加速到一定能量，飞向样品分子。如果电子的能量大于分子的电离能，分子将失去电子而发生电离（M+e─→M+2e）；如果电子的能量大于分子的电离能，则可以打断分子中的化学键，而产生各种各样的碎片。 ☆优点： ①易于实现，所得质谱图的再现性好。 ②含有较多的碎片离子信息，对于推测结构很有帮助。以后将要讲到的质谱解析就是基于EI产生的质谱图。 ☆缺点：当样品分子稳定性不高时，分子离子峰的强度弱，甚至没有分子离子峰。当样品不能气化或遇热分解时，则更看不见分子离子峰。 离子源★★★→ 化学电离源（CI） 离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。 化学电离源的基本结构与电子轰击源相似。使用时，往离子源中送入反应气和气化的样品，由于反应气分子与样品分子相比是比较多的，所以反应气先被轰击电子电离成离子，然后反应气离子和样品分子发生反应，产生样品离子。以甲烷反应气为例，部分反应为： CH + e ─→ CH + 2e CH + CH─→ CH + CH CH + M ─→ CH + MH 因此，质谱图上将看到样品的准分子离子峰MH。化学电离源常用的反应气有CH、

N、He、NH。 ☆ CI谱的特点： ①准分子离子峰的强度高，便于由它推算分子量。其原因有两点：一是化学电离产生的准分子离子的过剩的能量低，不易再断裂；二是化学电离产生的准分子离子是偶电子离子，较电子轰击产生的分子离子（其为奇电子离子）稳定。 ②碎片离子峰少，强度低。 可见，CI谱和EI谱构成较好的互补关系。 离子源★★★→ 场致电离源 离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。 采用强电场把阳极附近的样品分子的电子拉出去，形成离子。场致电离有两种技术：场电离（FI）和场解吸（FD），它们的区别在于：前者要求样品处于气态，后者则可将固体样品涂在电极上，不需气化而直接得以电离，因此，场解吸适合于难气化、热不稳定的样品，如肽类、有机酸盐、糖等。场电离由于其对样品的要求，而且灵敏度又低，应用逐渐减少。 ☆场解吸所得质谱的特点：准分子离子峰强，碎片离子少。 离子源★★★→ 快速原子轰击源（FAB） 离子源的作用是使样品电离为离子，离子源的种类比较多，这里介绍几种常用的。 它是将样品调在基质中，用高动能的重原子，如Ar、He等，对其轰击，从而导致样品的蒸发和离解，因此，FAB法也适用于难气化或热不稳定样品的分析。 ☆特点：快速原子轰击也是一种软电离技术，易于得到准分子离子峰。

高中化学知识点电离平衡

高中化学知识点规律大全 ——电离平衡 1．电离平衡 电；共价化合物只有在溶于水时才能导电．因此，可通过使一个化合物处于熔融状态时能否导电的实验来判定该化合物是共价化合物还是离子化合物． [弱电解质的电离平衡] (1)电离平衡的概念：在一定条件(如温度、压强)下，当电解质分子电离成离子的速率与离子重新结合成分子的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态，这叫做电离平衡． (2)弱电解质的电离平衡的特点： 电离平衡遵循勒夏特列原理，可根据此原理分析电离平衡的移动情况． CH 33COO －+H ＋ NH 3·H 24＋+OH － ②将弱电解质溶液加水稀释时，电离平衡向弱电解质电离的方向移动．此时，溶液中的离子数目增多，但电解质的分子数减少，离子浓度减小，溶液的导电性降低． ③由于电离过程是吸热过程，因此，升高温度，可使电离平衡向弱电解质电离的方向移动．此时，溶液中离子的数目增多，离子浓度增大，溶液的导电性增强． ④在弱电解质溶液中，加入与弱电解质电离出相同的离子的强电解质时，使弱电解质的电离平衡向逆反应方向移动．例如，在0.1mol ·L －1”滴有氨水的溶液(显浅红色)中，存在电离平衡NH 3·H 24＋+OH －．当向其中加入少量下列物质时： a ．NH 4Cl 固体．由于增大了c(NH 4＋)，使NH 3·H 2O 的电离平衡逆向移动，c(OH －)减小，溶液红色变浅． b ．NaOH 固体．NaOH 溶于水时电离产生的OH －抑制了NH 3·H 2O 的电离，从而使平衡逆向移动．

[电离平衡常数]在一定温度下，当弱电解质的电离达到平衡状态时，溶液中电离产生的各种离子浓度的乘积与溶液中未电离的弱电解质分子浓度的比值是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数．弱酸的电离常数用K a 表示，弱碱的电离常数用K b 表示． (1)电离平衡常数的表达式． ①一元弱酸、一元弱碱的电离常数表达式： 例如，一定温度下CH 3COOH 的电离常数为： CH 3 3COO －+H ＋ 一定温度下NH 3·H 2O 的电离常数为： NH 3·H 2 4＋+OH － ②多元弱酸的电离特点及电离常数表达式： a ．分步电离．是几元酸就分几步电离．每步电离只能产生一个H ＋，每一步电离都有其相应的电离常数． b ．电离程度逐渐减小，且K 1》K 2》K 3，故多元弱酸溶液中平衡时的H ＋主要来源于第一步．所以，在比较多元弱酸的酸性强弱时，只需比较其K1即可．例如25℃时，H 3PO 4的电离； H 3PO 2PO 4 －+H ＋ 343421105.7) ()()(-+- ?=?=PO H c H c PO H c K H 2PO 4 42－+H ＋842242102.6) () ()(-- +- ?=?=PO H c H c HPO c K HPO 4 2 4 3－+H ＋ 132********.2) ()()(-- +- ?=?= HPO c H c PO c K 注意a ．电离常数表达式中各组分的浓度均为平衡浓度． b ．多元弱酸溶液中的c(H ＋)是各步电离产生的c(H ＋)的总和，在每步的电离常数表达式中的c(H ＋)是指溶液中H ＋的总浓度而不是该步电离产生的c(H ＋)． (2)电离常数的特征．同一弱电解质的稀溶液的电离常数的大小与溶液的浓度无关，只随温度的变化而变化．温度不变，K 值不变；温度不同，K 值也不同．但由于电离常数随温度的变化不大，在室温时，可不考虑温度对电离常数的影响． (3)电离常数的意义： ①表明弱电解质电离的难易程度．K 值越大，离子浓度越大，该电解质越易电离；反之，电解质越难电离． ②比较弱酸或弱碱相对强弱．例如在25℃时，HNO 2的K ＝4.6×10－4，CH 3COOH 的K ＝1.8×10－5，因此HNO 2的酸性比CH 3COOH 的酸性强． 6．水的电离和溶液的pH [水的电离] (1)水的电离方程式． 水是一种极弱的电解质，它能像酸一样电离出极少量的H ＋，又能像碱一样电离出少量的OH －(这叫做水的自偶电离)．水的电离方程式可表示为： H 2O+H 2 3O ＋+OH － 简写为：H 2 ＋+OH － (2)水的离子积K W ．