有机化学》第四版[1]._高鸿宾版_课后练习答案

第二章饱和烃习题(P60)

(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。

(1) (2)

3-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷

(3) (4)

2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷

(5) (6)

乙基环丙烷2-环丙基丁烷

(7) (8)

1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸

烷

2-甲基螺[]壬烷

(9) (10)

5-异丁基螺[]庚烷新戊基

(11) (12)

2-甲基环丙基2-己基 or (1-甲基)戊基

(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。

(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己

烷

(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己

烷

2,3,3-三甲基戊烷2,2-二甲基-4-乙基庚烷

2,2,3,5,6-五甲基庚烷

(4) 甲基乙基异丙基甲烷(5) 丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷

2,3-二甲基戊烷1-环丙基丁烷1-甲基-3-丁基环己烷

(三) 以C

2与C

3

的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲

基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：

2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：

(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(五)

解：它们是CH3-CFCl2的同一种构象——交叉式构象!

从下列Newman投影式可以看出：

将(I)整体按顺时针方向旋转60o可得到(II)，旋转120o可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I)、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。

(六) 解：⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；

⑹是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。

(七) 解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：

(A)(B)(C)

(D)(E)(F)

其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；

最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。

(八) (1) 解：沸点由高到低的顺序是：

(2) (

解：沸点由高到低的顺序是：

F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A

(3)

解：沸点由高到低的顺序是：D＞B＞C＞A

(九) 解：(1) (2)

(3) (4)

(十) 解： (1) (2)

(十一) 解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：∴新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的倍。

(十二) 解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：

氯代时最多的一氯代物为；溴代时最多的一溴代物为

这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。

根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3

(十三) 解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴

(十四) 解：

反应机理：

引发：

增长：

……

终止：

(十五) 解：引发：

增长：

……

终止：

……

第三章不饱和烃习题(P112)

(一)用系统命名法命名下列各化合物：

(2) 对称甲基异丙基乙烯

(1)

3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯

(3) (4)

2,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔

(二)用Z,E-标记法命名下列各化合物：

(1) ↓↑(2) ↑↑

(E)-2,3-二氯-2-丁烯(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯

(3) ↑↑(4) ↑↑

(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(Z)-3-异基-2-己烯

(三)写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并

写出正确的系统名称。

(1) 顺-2-甲基-3-戊烯(2) 反-1-丁烯

顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯 (无顺反异构)

(3) 1-溴异丁烯(4) (E)-3-乙基-3-戊烯

2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)

(四)完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)

(2)

(3)

(4)

(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)

(5)

(6)

(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)

(7)

(8)

(9)

(10)

(11)

(12)

(13)

(14)

(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：

(1)

解：

(2)

解：

(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定为什么

(1) (A) ， (B)

解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。

(2) (A) ， (B)

解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。

(3) (A) ， (B) ， (C)

解：(C)的环张力较小，较稳定。

(4) (A) ， (B)

解：(A)的环张力较小，较稳定。

(5) (A) ， (B) ， (C)

解：(C)最稳定。

(6) (A) ， (B)

解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。

(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：

(1)

(2)

解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A

(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。

解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：

(1) (2)

(3) (4)

(九) 解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。

若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。

(十) 写出下列各反应的机理：(1) 解：

(2) 解：

(3) 解：该反应为自由基加成反应：

引发：

增长：

… …

终止：略。

(4) 解：

(箭头所指方向为电子云的流动方向!)

(十一) 解：(1)

双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。

所以，亲电加成反应活性：＞

(2) 解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。

所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。

(3) 解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。

(4) 解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。

(5) 解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。

(6)解释：C+稳定性：3°C+＞2°C+

(十二) 写出下列反应物的构造式：

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(十三)(1)

所以，该反应能够发生。

(2)

所以，该反应不能发生。

(3)

所以，该反应不能发生。

(4)

所以，该反应不能发生。

(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：

(1) 1-戊炔→戊烷

解：

(2) 3-己炔→顺-3-己烯

解：

(3) 2–戊炔→反-2-戊烯

解：

(4)

解：

(十五) 完成下列转变(不限一步)：

(1)解：

(2)

解：

(3)

解：

(4)解：

(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：

(1)由1-丁烯合成2-丁醇

解：

(2)由1-己烯合成1-己醇

解：

(3)

解：

(4)由乙炔合成3-己炔

解：

(5)由1-己炔合成正己醛

解：

(6)由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚

解：

(十七) 解释下列事实：

(1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么

解：电负性：＞＞

键的极性：＞＞

分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)

(2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为?mol-1,但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为 kJ?mol-1，为什么

解：

顺-4,4-二甲基-2-戊烯反-4,4-二甲基-2-戊烯

由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。

(3) 解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp2、sp3杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。

由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的键键能增大、键长缩短；

由于sp杂化碳的电负性更大，使中的电子云更偏向碳原子一边，导致乙炔分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来，酸性增强。

(4) 解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。

由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。

(5) 解：不矛盾。

烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的π电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼

而、都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成

(6) 解：溴与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体——环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：

(7) 解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关：

(2°C+) (3°C+)

与(C)相关的C+为(1°C+)，能量高，不稳定，因此产物(C)不易生成。

(8) 解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与之相关的自由基都是二级自由基：

二级自由基二级自由基

二级自由基

头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物

反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：

二级自由基一级自由基丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：

三级＞二级＞一级碳正离子。

(十八)

解：(A) (B)

(C) 或

反应式略。

(十九) 分子式为C

4H

6

的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发生如下的化学反应：

试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应式。

解：(A) (B) (C)

有关的反应式略。

(二十) 解：

(二十一) 解：

各步反应式：

(二十二) 解：C7H15Br的结构为：

(A)~(E)的结构式：

将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：

(二十三)

解：

各步反应式：

(二十四)

解：

(二十五)

解：

各步反应式：

第四章二烯烃和共轭体系习题(P147)

(一) 用系统命名法命名下列化合物：

(1) (2)

4-甲基-1,3-戊二烯2-甲基-2,3-戊二烯

(3) (4)

2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯

(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。

解：(1) 无；

(2)有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；

(3)有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛

二烯；

(4)有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯；

(5)无

(三) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大

(2) (3)

(4) (5) (6)

解： (1)

贡献最大(非电荷分离)

(2)

结构相似，二者贡献一样大

(3)

结构相似，二者贡献一样大

(4)

各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。

(5)

贡献最大(与电负性预计相同)

(6)

贡献最大(共价键最多)

(五) 解：的真实结构可用共振论表示如下：

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。

的真实结构可用共振论表示如下：

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。(六) 解释下列反应：

解：

(1)

(2)

… …

(七)

解：该二烯烃的构造式为： 2,4-己二烯

各步反应式略。

(八)

解：由于C+稳定性：

所以，只有与相关的产物生成：

(九)

解：

(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易试按反应活性大小排列顺序。

解：(1) 反应活性顺序：

＞＞＞

(考虑C+稳定性!)

(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯＞ 2-丁烯＞ 2-丁炔(考虑C+稳定性!) (十一)

解：反应活性：(1) B＞C＞A；

(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应)

(十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物：

(1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯

(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯

解：

(1)

(2)

(十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。

解：(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(十四)

解：(A) (B) or

(C)

(十五)

根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。

解：该二聚体的构造式为：

各步反应式略。

第五章芳烃芳香性

(一)写出分子式为C

9H

12

的单环芳烃的所有同分异构体并命名。

解：

(二) 命名下列化合物：

解：(1) 3-对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯

(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽

(7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸

(三)完成下列各反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

(11)

(12)

(13)

(14)

(15)

(16)

(四) 用化学方法区别下列各组化合物：

(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯

解：(1)

(2)

(五) 写出下列各反应的机理：

解：

(2)

解：

(3)

解：

(4)

(六)

解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移：

所以亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO是第二类定位基。(七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物：

解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置：

(1) (2) (3)

(4) (5) (6)

(7) (8) (9)

(10) (11) (12)

(13) (14)

(15) (16)

(17) (18)

讨论：

A．(10)的一元硝化产物为而不是，因为与前者相关的σ-络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低：

B．(13)的一元硝化产物为而不是，是因为前者的空间障碍小，热力学稳定。

(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物

解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物：

(1) (2) (3) (4)

(九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：

(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯

解：(1) 间二甲苯＞甲苯＞苯

解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。

（2）乙酰苯胺＞氯苯＞苯乙酮

解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。

对苯环起致活作用的基团为：—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。

对苯环起致钝作用基团为：—Cl，—COCH3且致钝作用依次增强。

(十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。

解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯

解释：致活基团为—CH3；致钝集团为—Br，—COOH，—NO2，且致钝作用依次增强。

(2) 间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞对甲基苯甲酸＞对苯二甲酸

解释：—CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；—COOH有致钝作用。

(十一)

解：这是－F、－Cl、－Br的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。

电负性：F＞Cl＞Br＞H

邻、对位电子云密度：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟

新引入硝基上邻、对位比例：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟

新引入硝基上间位比例：甲苯＜苄基溴＜苄基氯＜苄基氟

(十二)

解：硝基是强的吸电子基(-I、-C)，它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。

(十三) 甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是间位定位基。试解释之。

解：由于氟的电负性特别大，导致F3C－是吸电子基，对苯环只有吸电子效应，而无供电子效应，具有间位定位效应。

催化下苯与过量氯甲烷作用在0℃时产物为1,2,4-三甲苯，而(十四) 在AlCl

3

在100℃时反应，产物却是1,3, 5-三甲苯。为什么

解：前者是动力学控制反应，生成1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低；后者是热力学控制反应，得到的1,3, 5-三甲苯空间障碍小，更加稳定。

(十五)

解：高温条件下反应，有利于热力学稳定的产物(间甲苯磺酸)生成。

(十六) 将下列化合物按酸性由大到小排列成序：

(1) (2) (3)

(4) (5)

解：(3) ＞ (1) ＞ (5) ＞ (2) ＞ (4)

各化合物失去H+后得到的碳负离子稳定性顺序为：(3) ＞ (1) ＞ (5) ＞ (2) ＞ (4)。

碳负离子越稳定，H+越易离去，化合物酸性越强。

(十七) 下列反应有无错误若有，请予以改正。

(1)

解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环，且进入亚甲基的对位。

(2)

解：错。FCH2CH2CH2+在反应中要重排，形成更加稳定的2o或3o碳正离子，产物会异构化。

即主要产物应该是：

若用BF3作催化剂，主要产物为应为

(3)

解：错。①硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅-克酰基化反应；

②用Zn-Hg/HCl还原间硝基苯乙酮时，不仅羰基还原为亚甲基，而且还会将硝基

还原为氨基。

(4)

解：错。CH2=CHCl分子中－Cl和C＝C形成多电子p—π共轭体系，使C—Cl具有部分双键性质，不易断裂。所以该反应的产物是PhCH(Cl)CH3。

(十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：

解：(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

(十九)

解：乙酰苯胺溴化时，溴原子引入2-或4-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性大于上3-时：

2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，溴原子引入3-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性更强：(二十) 解：

(二十一) 解：由实验式及相对分子质量知，该烃的分子式为 C16H16，不饱和度为9，故该烃分子中可能含有2个苯环和一个双键。

由氧化产物知，该烃的结构为：

(二十二) 解：C9H12的构造式为：

各步反应式：

(C) 的一对对映体：

(二十三)

解：

各步反应式略。

(二十四)

解：(1)、(3)、 (6)、(8)有芳香性。

(1)、(3)、 (8) 中的π电子数分别为：6、10、6，符合Huckel规则，有芳香性；

(6)分子中的3个苯环(π电子数为6)及环丙烯正离子(π电子数为2)都有芳香性，所以

整个分子也有芳香性；

(2)、(4)、 (7)中的π电子数分别为：8、12、4，不符合Huckel规则，没有芳香性；

(5)分子中有一个C是sp3杂化，整个分子不是环状的离域体系，也没有芳香性。(二十五)下列各烃经铂重整会生成那些芳烃

(1) 正庚烷 (2) 2,5-二甲基乙烷

解：(1) (2)

第六章立体化学

(一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子

解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳：

氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C2*)，2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子：

(二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：

解： (1) (2)

(三) 解：和

和

(四) 解：不饱和烃是或，生成的饱和烃无旋光性。

(五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：

(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度

(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型

解： (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同；

(4)大小相同，方向相反；

(7)构型互为对映异构体。

(六) 解： (1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同，均为R-型；(2)为S-型。

提示：

①在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意

三个基团轮换，构型不变。

②在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为

顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型；

(七)

解： S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。

(八) 解：3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中：

3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体：

3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体：

(1) (2) (3) (4)

(1)和(2)是对映体，(3)和(4)是对映体；

(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。

(九)

解：

第二次观察说明，第一次观察到的α是+°，而不是°。

(十)

解： (1) (A) (B)

(C) (D)

(E)

(2) 以上各产物都有旋光性。

(3) 全部都有同样的构型关系。

(4) 都不能预测。

(十一) 解：(1) 四种：

(2) 八种； (3) 八种

(十二)

解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四种立体异构体等量混合物无旋光性

(十三) 解：有四种立体异构体：

(A) (B)

(C) (D)

(A)和(C)，(B)和(D)是对映异构体；

(A)和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非对映异构体；

(A)和(B)，(C)和(D)是顺反异构体。

(十四) 解：分子中有两处可产生构型异，一处为双键，可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。

其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体；

(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体；

(I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。

(十五) 解：

(十六) 某烃分子式为C

10H

14

，有一个手性碳原子，氧化生成苯甲酸。试写出其结

构式。

解：C10H14的结构式为：

(十七)

解：

(十八)

解： (A) (B) (十九)

解：(A) (B)

(C)

第七章

(一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。

（1）C5H11Cl (并指出1°，2°，3°卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl

解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体：

(2) C4H8Br2共有9个同分异构体：

(3) C8H10Cl共有14个同分异构体：

(二) 用系统命名法命名下列化合物。

(1) (2)(3)

(4) (5) (6)

(三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高哪一个沸点较高为什么

解：熔点：沸点：

原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。

(四)

解：（1）（A）＞（B）＞ (D) ＞（C）（C）为对称烯烃，偶极矩为0（2）（B）＞（C）＞（A）。

(五)

解：

(六) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

(7)

解释：

(8)

(10)

(11)

(12)

(13)

(14)

(15)

(16)

(七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么

(1)

解：B＞A 。I-的离去能力大于Cl-。

(2)

解：B＞A 。中β-C上空间障碍大，反应速度慢。

(3)

解：A＞B 。C＋稳定性：CH3CH=CHCH2＋＞CH2＝CHCH2CH2＋

(4)

解：A＞B 。反应A的C＋具有特殊的稳定性：

(5)

解：A＞B 。亲核性：SH-＞OH- 。

(6) 解：B＞A 。极性非质子溶剂有利于S N2 。 (P263)

(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。

(1)在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：

（A）1-溴丁烷（B）1-氯丁烷（C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B)

(2)在NaI-丙酮溶液中反应：

（A）3-溴丙烯（B）溴乙烯（C）1-溴乙烷（D）2-溴丁烷

(A)＞(C)＞(D)＞(B)

(3)在KOH-醇溶液中反应：

(A)＞(B)＞(C)

(九) 用化学方法区别下列化合物

(1)

解

(2)

解：

(3) (A) (B) (C)

解：

(4)1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯

解：

(5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷

有机化学(第四版)+高鸿宾版+答案

(四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。 (1) H Cl CH 3 Cl H CH 3 Cl CH 3H H 3C Cl H (2) Cl H CH 3 H CH 3 Cl H Cl CH 3 CH 3 H Cl (3) Cl CH 3H Cl H CH 3 Cl Cl H 3 C H H H 3C (4) Br Br CH 3H H CH 3 Br H C Br CH 3 H H 3 (5) Br H CH 3 H Br CH 3 H Br CH 3 Br H CH 3 (五) 用透视式可以画出三种CH 3-CFCl 2的交叉式构象： H H H F Cl Cl H H H Cl F Cl H H H Cl Cl F 它们是不是CH 3-CFCl 2的三种不同的构象式？用Newman 投影式表示并验证所得结论是否正确。 解：它们是CH 3-CFCl 2的同一种构象——交叉式构象! 从下列Newman 投影式可以看出：

H H H Cl Cl F H H H F Cl Cl H H H Cl F Cl (I)(II)(II) 将(I)整体按顺时针方向旋转60o可得到(II)，旋转120o可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I)、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。 (六) 试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。 (1) CH3CCl CH3 CH CH3 CH3 (2) Cl CH3 CH(CH3)2 H H H (3) CH3 CH3 H Cl CH3 CH3 (4) CH3 H CH3 H3C Cl CH3 (5) H H H H CCl(CH3)2 CH3 (6) CH3 CH3 CH3H Cl CH3 解：⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷； ⑹是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。 (七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲基环己烷有几个构象异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？ 解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体： CH3CH3CH 3 H H (A) (B) (C) H CH3CH 3 H CH3 H

有机化学高鸿宾习题答案(部分重点)

有机化学高鸿宾习题答案(部分重点)

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P315 第八章 波谱习题 一、分子式为C 2H 4O 的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光谱在λmax =290nm(κ=15)处有弱吸收；而(B)在210以上无吸收峰。试推断两种化合物的结构。 解：(A)的结构为： CH 3 C H O (B)的结构为： CH 2 CH 2 O 二、用红外光谱鉴别下列化合物： (1) CH 3CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH=CH 2(A)(B) 解：(A) C –H 伸缩振动(νC –H )：低于3000cm -1； 无双键的伸缩振动(νC=C )及双键的面外弯曲振动(γC=C )吸收。 (B) C –H 伸缩振动(νC –H )：3010 cm -1、~2980 cm -1均有峰； 双键绅缩振动(νC=C )：~1640 cm -1； 双键面外弯曲振动(γC=C )：~990 cm -1，910 cm -1。 (2) C=C CH 3CH 2 CH 2CH 3 H H C=C CH 3CH 2 CH 2CH 3H H (A) (B) 解：(A) 双键面外弯曲振动(γC=C )：~680 cm -1。 (B) 双键面外弯曲振动(γC=C )：~970 cm -1。 (3) CH 3C CCH 3 CH 3CH 2C CH (A)(B) 解：(A) 无~3300 cm -1 (ν≡C –H )、 2120 cm -1 (νC ≡H )及~680 cm -1 (δ≡C –H )峰； (B) 有~3300 cm -1 (ν≡C –H )、2120 cm -1 (νC ≡H )及~680 cm -1 (δ≡C –H )峰。 (4) (A) (B) 解：(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm -1苯环特征呼吸振动； (B) 无~1600、1500、1580、1460 cm -1苯环特征呼吸振动； 三、指出以下红外光谱图中的官能团。 (1)

有机化学下册课后答案李景宁

第十二章羧酸(P32-33) 1.命名下列化合物或写出结构式: (1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸 (3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸 (5) 4-甲基己酸 CH 3CH 2 CH(CH 3 )CH 2 CH 2 COOH (6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH 2 COOH (7) 2-氯-4-甲基苯甲酸 (8) 3,3,5-三甲基辛酸 2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应 3.区别下列各组化合物:

4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留） (1)C6H5CH2Cl 干醚 Mg C6H5CH2MgCl (1) CO2 (2) H2O C6H5CH2COOH SOCl2C6H5CH2COCl 4.完成下列转变： 5、怎样由丁酸制备下列化合物？

6、解: 7、指出下列反应中的酸和碱。 按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物: ①酸性: 水>乙炔>氨; ②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔 （2）按碱性降低的次序排列下列离子: ①碱性:CH3HC C CH3O >> ②碱性:(CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O 9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。产物 DC 5H 10 有一个不饱和度。从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊 酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。10．解：

（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。故二元酸为 CH3CH(CH2COOH)COOH 11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H 键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的分 子量为122，因此，又由题意：E为氨基酸，分子量为75， 所以E的结构为H 2NCH 2 COOH。 第十三章羧酸衍生物(P77-78) 1.说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。 油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。 皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量(以mg为单位)。 干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。 碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量(以克为单位)。 非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂(此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用)。 2.试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1）由氯丙烷合成丁酰胺；

《有机化学》第四版(高鸿宾)课后习题答案 高等教育出版社

第二章饱和烃习题(P60) (一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。 (1) 1234 5 6 7(2) 1 234 5 3-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷 (3) 1 2 3 4 5 6 (4) 101 2 3 4 5 6 7 8 9 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷 (5) (6) 1 2 3 4 乙基环丙烷2-环丙基丁烷 (7) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (8) 1 2 3 4 5 6 7 89 CH3 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷2-甲基螺[3.5]壬烷 (9) 1 234 5 6 7 (10) (CH3)3CCH2 5-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基 (11) H3C (12) CH3CH2CH2CH2CHCH3 2-甲基环丙基2-己基or (1-甲基)戊基 (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。 (1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷

CH 3C CHCH 3 CH 3CH 3CH 2CH 3 2CH 2CHCH 2 C CH 3CH 3 3 CH 3 2H 5 CH 32CH C(CH 3)3 3 3 CH 3 2,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 (4) 甲基乙基异丙基甲烷 (5) 丁基环丙烷 (6) 1-丁基-3-甲基环己烷 CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3 CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 2,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷 (三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。 解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： ( I )( II ) ( III ) CH 3 3 CH 3 CH 3 3CH 33 CH (最稳定构象) ( IV )(最不稳定构象) ( III ) ( II ) CH 33 H 3 CH 3 H 3CH 3CH 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种： 3H 33 3 H 3 3CH 3 3 3(最稳定构象) ( I )( II ) (四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。 (1) 3 Cl CH 3 H H 3C Cl H

有机化学第5版习题答案

《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案 第一章 3、指出下列各化合物所含官能团的名称。 (1) CH 3CH=CHCH 3 答：碳碳双键 (2) CH 3CH 2Cl 答：卤素(氯) (3) CH 3CHCH 3 OH 答：羟基 (4) CH 3CH 2 C=O 答：羰基 (醛基) H (5) CH 3CCH 3 答：羰基 (酮基) (6) CH 3CH 2COOH 答：羧基 (7) NH 2 答：氨基 (8) CH 3-C ≡C-CH 3 答：碳碳叁键 4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。 答： 6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向 （1）Br 2 （2） CH 2Cl 2 （3）HI （4） CHCl 3 （5）CH 3OH （6）CH 3OCH 3 答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶极矩 （2） H 2C Cl （ 3）I （4 ） Cl 3 （5）H 3C OH （6）H 3C CH 3 7、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳[Ar （C ）=]和16的氢[Ar （H ）=]，这个化合物的分子式可能是 （1）CH 4O （2）C 6H 14O 2 （3）C 7H 16 （4）C 6H 10 （5）C 14H 22

答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）； 在化合物（3）、（4）、（5）中根据碳、氢的比例计算（计算略）可判断这个化合物的分子式可能是（3）。 第二章 习题解答 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷 （6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 （3）仅含有伯氢和仲氢的C 5H 12 答：符合条件的构造式为CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3； 键线式为； 命名：戊烷。 3、写出下令化合物的构造简式 (2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃 (4) 相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 答：该烷烃的分子式为C 7H 16。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃的构造式为(CH 3)3CCH(CH 3)2 (6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane （2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷） CH 3CH 2CH 2CH 2CHCHCH 2CCH 3 CH 3 CH 3CH 3 nC 3H 7 8、将下列烷烃按其沸点由高至低排列成序。

有机化学高鸿宾第四版答案

有机化学高鸿宾第四版答案 【篇一：有机化学第四版答案高鸿宾】 xt>(一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。 (1) 24 1 35 6 7 3-甲基-3-乙基庚烷 2 1 (3) 43 6 5 2,5-二甲基 -3,4-二乙基己烷 (5) 乙基环丙烷 10 12 (7) 938 7 6 5 4 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷 (2) 21 3 4 5 2,3-二甲基-3-乙基戊烷 86 9 7(4)

5101 42 3 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷 1 (6) 4 2 3 2-环丙基丁烷 6 51 (8) 74 2ch3 8 9 3 2-甲基螺[3.5]壬 烷 1 4 56 (9) 2 3 7 (10) (ch3)3cch2 5-异丁基螺[2.4]庚 烷 (11) h3c 新戊基 (12) ch3ch2ch2ch2ch3 2-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基 (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。

(1) 2,3-二甲基-2-(2) 1,5,5-三甲基-3-(3) 2-叔丁基-4,5-二乙基丁烷 ch3ch3ch3chch3 乙基己烷 ch3 ch2ch2chch2 c2h5 ch3c ch3 甲基己烷 c(ch3)3 ch3 cch2ch ch3 ch3chch3 2,3,3-三甲基戊烷 (4) 甲基乙基异丙基甲烷 ch3ch3 ch3ch2 ch chch3 ch2ch3ch3 庚烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 (5) 丁基环丙烷 ch2ch2ch2ch3 2,2,3,5,6-五甲基 (6) 1-丁基-3-甲基环己烷 ch2ch2ch2ch3 1-环丙基丁 ch3 2,3-二甲基戊1-甲基-3-丁基 烷烷环己烷 解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： ch3 ( i )(最稳定构象) h3 3 3

有机化学课后习题答案(高教四版)第六章

第六章对映异构 1.说明下列各名词的意义： ⑴旋光性：⑵比旋光度：⑶对应异构体：⑷非对应异构体：⑸外消旋体：⑹内消旋体： 答案： （1）（1）能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。（2）通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。 （3）构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。 （4）(答案）构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。 （5）一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。 （6）分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。 2. 下列化合物中有无手性C（用*表示手性C） （1）（2）（3）（4） 答案： （1）（2）无手性碳原子（3） （4） 3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。 答案： 解：⑴ （手性） ⑵（无手性）

⑶（手性） ⑷（无手性） ⑸ 4. ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 答案： (1) (2) 解：A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3) (4)解：另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和CH3CCl2CH2Cl

最新有机化学(高鸿宾第四版)课后答案

有机化学第四版高鸿宾主编（课后答案1~10章） 第二章饱和烃习题(P60) (一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。 (1) 1234 5 6 7(2) 1 234 5 3-甲基-3-乙基庚烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷 (3) 1 2 3 4 5 6 (4) 101 2 3 4 5 6 7 8 9 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷 (5) (6) 1 2 3 4 乙基环丙烷2-环丙基丁烷 (7) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 (8) 1 2 3 4 5 6 7 89 CH3 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷2-甲基螺[3.5]壬烷 (9) 1 234 5 6 7 (10) (CH3)3CCH2 5-异丁基螺[2.4]庚烷新戊基 (11) H3C (12) CH3CH2CH2CH2CHCH3

2-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基 (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。 (1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷 (3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷 CH 3C CHCH 3 CH 3CH 32CH 3 2CH 2CHCH 2 C CH 3CH 33 CH 3 2H 5 CH 3 2CH C(CH 3)3 3 3 CH 3 2,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 (4) 甲基乙基异丙基甲烷 (5) 丁基环丙烷 (6) 1-丁基-3-甲基环己烷 CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3 CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 2,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷 (三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。 解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： ( I )( II )( III ) CH 3 3 CH 3 3 3CH 33 CH (最稳定构象) ( IV )(最不稳定构象) ( III ) ( II ) CH 33 H 3 CH 3 H 3CH 3CH 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种： 3H 33 3 H 3 3CH 3 3 3(最稳定构象) ( I )( II )

有机化学课后习题参考答案(汪小兰第四版)

绪论 1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4 及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者 溶液中均为Na + , K + , Br －, Cl － 离子各1mol 。 由于CH 4 与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。 当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4 写出下列化合物的Lewis 电子式。 a. C 2H 4 b. CH 3Cl c. NH 3 d. H 2S e. HNO 3 f. HCHO g. H 3PO 4 h. C 2H 6 i. C 2H 2 j. H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或

汪小兰有机化学(第四版)作业答案教程文件

第一章 第二章 第三章

第四章

第五章 b. 相同（R ） h. 相同 c. 非对映异构体(R, S)；(S,S) e.构造异构体

答案： 6.13 分子式为C3H7Br 的A ，与KOH-乙醇溶液共热得B ，分子式为C3H6，如使B 与HBr 作用，则得到A 的异构体C ，推和C 的结构，用反应式表明推断过程。BrCH 2CH 2CH 3 B. CH 2=CHCH 3 C. CH 3CHBrCH a. (3Z)-３-戊烯-1-醇h. 间甲苯酚 i. 1－苯基乙醇 完成下列转化OH CrO 3.Py 2 O CH 3CH 2CH 2OH 浓H 2SO 4CH 3CH=CH 2 Br 2 Br Br CH 3CH-CH 2 KOH / EtOH CH 3CH 2CH 2OH (CH 3)2CHBr CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2 H + CH 3CH=CH 2 HBr CH 3CHCH 3 Br CH 3C Na 8.9 写出下列反应的产物或反应物 c. (CH 3)2CHBr + NaOC 2H 5 (CH 3)2CHOC 2H 5 +CH 3CH=CH 2 CH 3(CH 2)3CHCH 3 KMnO 4OH － CH 3(CH 2)3C O CH 3 CH 3C O CH OH CH 2CH 3 HIO 4 CH 3COOH +CH OH CH 3 +Br 2OH CH Br Br CCl 4 , CS 2中单取代 OH (CH 3)2CHBr +NaOC 2H 5(CH 3)2CHOC 2H 5 2 CH 3(CH 2)3CHCH 3KMnO 4OH － CH 3(CH 2)3C O CH 3CH 3OH OH HIO 4 CH 3COCH 2CH 2CHO OH 2OH Br Br 4 2中单取代 OH 第九章

《有机化学》(第四版)第五章芳烃(习题答案)

第五章 芳烃 芳香性 思考题 P152 习题 写出四甲(基)苯的构造异构体并命名。 解： CH 3 CH 3CH 3 3 CH 3 CH 3CH 3 H 3C CH 3 CH 3 3 H 3C 1,2,3,5-四甲(基)苯1,2,3,4-四甲(基)苯1,2,4,5-四甲(基)苯 P152 习题 命名下列各化合物或基： 解： CH 3 C 2H 5CH(CH 3)2 CH 2CH 2 C=C 3H H 3C 1-甲基-2-乙基-4-异丙基苯 1,2-二苯乙烷 顺-2-苯基-2-丁烯(E)-2-苯基-2-丁烯 CH 3 CH 3 CHC(CH 3)3 (CH 3)3C 2,6-二甲基苯基 β-苯乙基2,2,4,4-四甲基-3-苯基戊烷 CH 2CH 2 2-苯乙基 P153 习题 写出下列各化合物或基的结构式： (1) 异丁苯 CH 2CH CH 3CH 3 (2) 间甲苯基环戊烷 CH 3 (3) (E)-1,2-二苯乙烯 C=C H Ph Ph H

(4) 顺-5-甲基-1-苯基-2-庚烯 C=C H H CH 2CHCH 2CH 3CH 2 3 (5) 二苯甲基 C 6H 5C 6H 5 (6) 3-苯基-2-丙烯基 CH 2CH=CH C 6H 5 P156 习题 甲苯的沸点比苯高30.5℃，而熔点低~100℃，为什么 解：甲苯的相对分子质量大于苯，分子间色散力大于苯，因比甲苯的沸点也高于苯； 但苯分子的对称性好，晶格能大于甲苯，因此苯的熔点高于苯。 P161 习题 写出乙苯与下列试剂作用的反应式(括号内是催化剂)： (1) Cl 2(FeCl 3) (2) 混酸 (3) 正丁醇(BF 3) (4) 丙烯(无水AlCl 3) (5) 丙酸酐(CH 3CH 2CO)2O(无水AlCl 3) (6) 丙酰氯CH 3CH 2COCl(无水AlCl 3) 解：(1) CH 3CH 2 CH 3CH 2 Cl Cl CH 2CH 3Cl FeCl 3 + (2) 混酸 CH 3CH 2 CH 3CH 2 NO 2 +NO 2 CH 2CH 3 (3) BF 3 323C 2H 5 CHCH 2CH 3CH 3 CH 2CH 3 +CHCH 2CH 3CH 2CH 3 CH 3 (4) 233 + CH(CH 3)2 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH(CH 3)2 (5) 3223 + COCH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 CH 2CH 3 2CH 3 O

有机化学第四版完整课后答案

目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (77) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (85) 第十四章碳水化合物 (88) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99) 第十六章类脂化合物 (104) 第十七章杂环化合物 (113) Fulin 湛师

第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或

有机化学高鸿宾第四版答案

一、命名或写出结构式 1. C C H 2CH 2OH H CH 3CH 2 2. OH 3 顺-3-己烯-1-醇 对甲氧基苯酚 3. CH 3CH 2 O CH 23CH 3 4. N H Br COOH 乙基异丁基醚 4-溴-吡咯-2-甲酸 5. 6. CH 323C 2H 5O 4-硝基苯甲醇 4-甲基-2-己酮 7. [C 6H 5CH 2N(CH 3)3]+OH - 8. O 3 氢氧化三甲基苄铵 4-甲基环己酮 9. N CHO 10. γ-吡啶甲醛 乙丙酸酐 11. C O C O CH 3 12. 3-甲基邻苯二甲酸酐 反-3,4-二甲基-3-己烯醛 13. Br 2CH 3 N(CH 3)2 14. Cl OH NO 2 3-乙基-4-溴-N ，N-二甲苯胺 2-硝基-4-氯苯酚 15. O 16. [C 2H 5N(CH 3)3]+Br - α-呋喃甲酸 溴化三甲基乙基铵

17. β-萘胺 18. 对氨基-N,N-二甲苯胺 NH 2 19. 对苯二甲酸二乙酯 20. 乙二醇二甲醚 C 2H 5OOC COOC 2H 5 CH 3OCH 2CH 2OCH 3 二、完成反应式 1. CH 3CH 2COOH CH 3CHCOOH Cl 3CHCOOCH 2CH 3 Cl 2. HOCH 2CHCH 2O O 3. O O NaOH,H 2O O -Na + O -Na + O 4. C O C O O CH 2OH CH 2OH 5. CH 3C(CH 2)4COC 2H 5 O O O C O 3 6. NH (1)2molCH 3I 2? N CH 3CH 3 7. 8. + HIO 4OH OH CHO 9. 10. CH 3 CH 3CH CH 2OCH 2CH 3 OH

有机化学第四版习题解答

高鸿宾 （主编 ） 有机化学（第四版） 习题解答 化学科学学院 罗尧晶 编写 第二章 烷烃和环烷烃 习题解答 （一）题答案： （1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷 （8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基 （四）题答案： （1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式： Cl H CH 3H 3C Cl H CH 3 CH 3 Cl Cl H H CH 3Cl Cl CH 3 H H （4）的投影式： （5）的投影式： Br Br CH 3H H H 3C Br Br CH 3 CH 3 H H （五）题解答： 都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下： Cl Cl Cl Cl Cl Cl F F F H H H H H H H H H ( )( )( )1 2 3 验证如下：

把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下： Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl F F F F F H H H H H H H H H H H H H H H ( )( )( )( )( )a b c d e 各投影式对应的能量曲线位置如下： 由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。 （六）题解答： （1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁 烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）～（5）的另一个化合物。 (十三 )题答案： 自由基稳定性由大到小是： CH 3 CCH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CHCHCH 3 CH 3 CH 3 CHCH 2 CH 2 CH 3 CH 3 ....( )( )( )( )34 21 第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃 习题解答 （二）用Z ，E-标记法命名下列各化合物（答案）： （1） （E ）-2，3-二氯-2-丁烯 （2） （Z ）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 （3） （Z ）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 （4） （Z ）-3-异丙基-2-己烯 （四）完成下列反应式（答案）：

高鸿宾《有机化学》(第四版)复习提纲

有机化学 复习提纲配套教材：高鸿宾主编《有机化学》（第四版）

第一章绪论 1、有机化合物的定义。 2、碳原子的SP、SP2、SP3杂化轨道的杂化原理和共价键的构成方式。 3、诱导效应的概念。 4、酸碱的概念。 第二章饱和烃：烷烃和环烷烃 1、烷烃的命名。脂环烃、桥环烃、螺环烃的命名方法。 2、环烷烃的环结构与稳定性的关系。 3、取代环已烷的稳定构象。 4、烷烃的卤代反应历程（自由基型取代反应历程）。 5、烷烃的卤代反应取向与自由基的稳定性。 6、脂环烃的取代反应。 7、脂环烃的环的大小与开环加成活性关系。 8、取代环丙烷的开环加成规律。 9、环烯烃的π键加成与α-氢的卤代反应区别。 第三章不饱和烃：烯烃和炔烃 1、碳-碳双键、碳-碳三键的组成。 2、π键的特性。 3、烯烃、炔烃的命名；烯烃的Z，E-命名法，烯炔的命名。 4、烯烃、炔烃的加氢催化原理及其烯烃、炔烃的加氢反应活性比较。 5、炔烃的部份加氢——注意区分顺位部分加氢和反位部分加氢的条件或试剂。 6、何谓亲电加成？（烯烃中被亲电试剂进攻的不饱和碳上电子密度越高，亲电 加成活性越大） 7、烯烃、炔烃可以与哪些试剂进行亲电加成，这些加成有哪些应用。 8、烯烃亲电加成反应机理。 9、亲电加成反应规律（MalKovniKov规律）。 10、烯烃、炔烃与HBr的过氧化物效应加成及其规律。（惟一只有溴化氢才能与 烯烃、炔烃存在过氧化物效应，其它卤化氢不存在过氧化物效应。） 11、烯烃亲电加成与炔烃亲电加成活性的比较。 12、不同结构的烯烃亲电加成活性的比较——不饱和碳上电子密度越高的烯烃或 越容易生成稳定碳正离子的烯烃，亲电加成反应的活性越大。 13、碳正离子的结构和碳正离子的稳定性之间的关系——正电荷越分散，碳正离 子就越稳定。 14、烯烃经硼氢化—氧化水解在合成醇上的应用；炔烃经硼氢化—氧化水解在合 成醛或酮上的应用。 15、碳-碳双键的α-碳上有支链的烯烃与卤化氢加成时的重排反应。（P88） 16、烯烃与次卤酸加成及加成规律。炔烃与水加成及重排产物。 17、烃炔与HCN的亲核加成规律及其应用。 18、烯烃的环氧化反应。

有机化学 高鸿宾习题答案(部分重点)

P315 第八章 波谱习题 一、分子式为C 2H 4O 的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光谱在λ max =290nm(κ =15) 处有弱吸收；而(B)在210以上无吸收峰。试推断两种化合物的结构。 解：(A)的结构为：CH 3 C H O (B)的结构为： CH 2 CH 2 O 二、用红外光谱鉴别下列化合物： (1) CH 3CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH=CH 2(A)(B) 解：(A) C –H 伸缩振动(νC –H )：低于3000cm -1 ； 无双键的伸缩振动(νC=C )及双键的面外弯曲振动(γC=C )吸收。 (B) C –H 伸缩振动(νC –H )：3010 cm -1、~2980 cm -1均有峰； 双键绅缩振动(νC=C )：~1640 cm -1； 双键面外弯曲振动(γC=C )：~990 cm -1，910 cm -1 。 (2) C=C CH 3CH 2 CH 2CH 3 H H C=C CH 3CH 2 CH 2CH 3H H (A) (B) 解：(A) 双键面外弯曲振动(γC=C )：~680 cm -1 。 (B) 双键面外弯曲振动(γC=C )：~970 cm -1。 (3) CH 3C CCH 3 CH 3CH 2C CH (A)(B) 解：(A) 无~3300 cm -1 (ν≡C –H )、 2120 cm -1 (νC ≡H )及~680 cm -1 (δ≡C –H ) 峰； (B) 有~3300 cm -1 (ν≡C –H )、2120 cm -1 (νC ≡H )及~680 cm -1 (δ≡C – H ) 峰。 (4) (A) (B) 解：(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm -1 苯环特征呼吸振动； (B) 无~1600、1500、1580、1460 cm -1苯环特征呼吸振动； 三、指出以下红外光谱图中的官能团。 (1)

有机化学高鸿宾第四版答案第六章立体化学

第六章立体化学 (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳： ClCHCH 33*ClCHCHCHCHCCHCHCHCHCHCHClCHCCH23223233323 Cl *)，2-(C甲基-1-氯丁烷氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷2**)有手性碳原子：-3-氯丁烷(C(C)，2-甲基32CHClCl3 **CHCHCHCH)CH(CHClCHCHCHCHCHCHCHCHCHCH 3432332333222CCCHCH333* CHCHCHCHCHCHCCHCHCHCClCHCHCHCH33233233223ClCHClClCH22 (二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：(1)具有手性碳原子的炔烃CH ；106． 是OH (羧酸的通式(2)具有手性碳原子的羧酸C2105 CHCOOH)。 2n+1n**CHCHCHCHC CHCOOHCHCH2323(2) (1) 解：CH CH33 投影(三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用Fischer 式表明它们的构型。CHCHCHCH3223HHCHCH和解： 33CHCHCHCHCHCH322232CHCH CHCH3232HCH HCH和33)CH(CH)CH(CH2323) (HC加氢后生成相应的饱和烃。是一个具有旋光性的不饱和烃，四126HC不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？

126CHCHCHCH3322HCHHCH HC生成的饱和烃无旋光不饱和烃是或解：，33126CH=CHCH=CH22性。(五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：(1) 沸点(2) 熔点(3) 相对密度(4) 比旋光度(5) 折射率(6) 溶解度(7) 构型 相同；(6)、(5)、(3)、(2)、(1) 解： 大小相同，方向相反；(4) (7)构型互为对映异构体。COOH Fischer() 投影式中，哪个是同乳酸六下列一样的？HOHCH3 OHCHCH33(1) (2) (3) (4) HCOOHOHCOOHHOHCHCOOHH3COOH CHHO3H解：(1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同，均为R-型；(2)为S-型。 提示： ①在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。 ②在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型； CH3Fischer) SR(HBr投影式是七型还是型？下列各结构式，哪CHCH32些同上面这个投影式是同一化合物？BrHCH CH52H3(4) (2) (1) (3) HCHBrCH523HCHCHBr33HCH3CHH3HHBr (4)

有机化学 第四版 20章全 (高鸿宾 著) 课后答案

第二章 饱和烃习题(P60) (一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。 (1) (2) 3-甲基-3-乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷 (3) (4) 2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷 (5) (6) 乙基环丙烷 2-环丙基丁烷 (7) (8) 1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷 2-甲基螺[3.5]壬烷 (9) (10) 5-异丁基螺[2.4]庚烷 新戊基 (11) (12) 2-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基 1 2 3456 71 2 3 4 51 2 3 45 6 10 1 23 4 56 789 1 2 3 41 2 34 5 6789101 2 3 456 7 8 9 CH 31 2 3456 7 (CH 3)3CCH 2 H 3C CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 3

(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称与系统命名原则不符，予以改正。 (1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷 (2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷 (3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷 2,3,3-三甲基戊烷 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 (4) 甲基乙基异丙基甲烷 (5) 丁基环丙烷 (6) 1-丁基-3-甲基环己烷 2,3-二甲基戊烷 1-环丙基丁烷 1-甲基-3-丁基环己烷 (三) 以C 2与C 3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。 解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种： 2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种： CH 3C CHCH 3 CH 3CH 32CH 32CH 2CHCH 2 C CH 3CH 3CH 3 CH 3 C 2H 5 CH 3 2CH C(CH 3)3 CH 3 3 CH 3 CH CH 3CH 2CH 3CHCH 3 CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 ( I )( II )( III ) CH 3 3 CH 3 3 3 CH 33 CH (最稳定构象)( IV )(最不稳定构象) ( III ) ( II ) CH 33 H 3 CH 3 H 3CH 3CH 3H 33 3 H 3 3CH 3 3 3(最稳定构象) ( I )( II )