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三聚氰胺生产设计

三聚氰胺生产设计
三聚氰胺生产设计

目录

一、总论…………………………………………………………………………………

1、三聚氰胺的性质和用途…………………………………………………………

二、需求预测…………………………………………………………………………

1、国内外市场情况预测…………………………………………………………

2、产品价格分析………………………………………………………………………

三、产品生产方案和生产规模………………………………………………………

1、产品方案……………………………………………………………………………

2、生产规模……………………………………………………………………………

四、生产方法和工艺流程……………………………………………………………

1、生产方法比较……………………………………………………………………

2、工艺流程简述……………………………………………………………………

3、深度水解处理三聚氰胺工艺废水、尾气吸收……………………………………

五、工艺计算…………………………………………………………………………

1、计算依据……………………………………………………………………………

2、物料衡算……………………………………………………………………………

3、主设备的选择………………………………………………………………………

六、设计评述

一.总论

1、三聚氰胺的性质和用途

①、物理性质:

化学名:2,4,6-三氨基-1,3,5 -三嗪,简称三胺,别名蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺。

分子式:C3H6N6,化学结构(图1)

分子量126.12,

它是一种纯白色单斜棱晶体,无味,相对密度1 570 kg/m3,

堆积密度700 ~900 kg/m3 [4]。

②.化学性质:

三聚氰胺在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。

一般含有的食具会标明“不可放进微波炉使用”。受热升华或燃烧时,

分解生成含氢化氰、氮氧化物和氨等有毒和刺激性烟雾[5]。溶于热水,

微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。三聚氰胺遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。

③.用途:

以三聚氰胺为原料或添加剂的许多化工产品,

都有良好的经济效益。最主要的用途是作为生产

三聚氰胺-甲醛树脂(MF)的原料,该树脂具有阻燃、

耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、绝缘性

能好、光泽度和机械强度好等优点,与其它原料混

配,还可以生产织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和

抗水剂、橡胶粘合剂、高效水泥减水剂、钢材氮化剂

等。广泛应用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮

革、电气、医药等行业,还可用于制造药物胶囊[7]。

三聚氰酸还与氯类消毒剂共用于游泳池消毒,以三聚氰酸和三聚氰酸钠盐形式存在,它可以减缓起消毒作用的氯气被阳光分解的速度[8]。由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”,还可用三聚氰胺板制优质面板。三聚氰胺板色漆涂装的工艺过程:

砂磨三聚氰胺面板---溶剂擦拭喷涂表面---喷底漆---砂磨---喷底漆---砂磨---喷面漆。

④.检测方法:

标准规定了高效液相色谱法(H P L C )、气相色谱- 质谱联用法(G S - M S )、液相色谱- 质谱/ 质谱法(LC-MS/MS)3 种方法为三聚氰胺的检测方法。

a.HPLC 法

NY/T 1372-2007标准中将三聚氰胺用三氯乙酸溶液提取,提取液离心后经混合型阳离子交换固相萃取柱净化,洗脱物吹干后用甲醇溶液溶解,用HPLC法(C 8 柱,检测波长为240 nm)测定。国标GB/T 22388-2008标准中试样用三氯乙酸溶液- 乙腈提取,经阳离子交换固相萃取柱净化后,用HPLC 进行测定(C8 或C18 柱,检测波长240 nm),外标法定量。同NY/T 1372-2007标准方法基本相似。在添加浓度2~10 mg/kg 范围内,回收率为80 %~110 %,RSD<10 %。

b .GC-MS 法

NY/T 1372-2007标准中三聚氰胺用三氯乙酸溶液提取,提取液离心后经混合型阳离子交换固

相萃取柱净化,用N , O - 双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA )衍生化,以GC-MS 法进行定性和定量。GB/T 22388-2008标准中试样经超声提取、固相提取净化后,进行硅烷化衍生,衍生产物采用选择离子监测质谱扫描模式(SIM)或多反应监测质谱扫描模式(M R M ),用化合物的保留时间和质谱碎片的丰度比定性,外标法定量。

c. LC-MS 法

GB/T 22388-2008标准中试样用三氯乙酸溶液提取,经阳离子交换固相萃取柱净化后,用LC-MS/MS 法测定和确证,外标法定量。在添加浓度0.01~0.5 mg/kg 范围内,回收率为80 %~110 %,RSD <10 %。

二.需求预测

A。国内外市场情况预测

1.国内

过去几年中, 国内三聚氰胺年需求增长20%以上, 预计在未来几年对三聚氰胺消费的年

增长率仍将保持在10% ~15%, 三聚氰胺的主要消费市场分析如下。

①建材

目前国内三聚氰胺最重要的应用领域是木材加工的黏合剂、高密度层压板的贴面材料和水泥添加剂, 特别是2002年7月1日正式实施装饰材料控制游离甲醛含量的强制性标准后, 迫使木材加工企业使用三聚氰胺黏合剂, 近年来仅强化木地板市场, 三聚氰胺消费量每年同比增长30%以上。预计到2010 年, 人造板产量将达4800 万m3 , 年均增幅超过9%。今后由于原木的砍伐和利用将越来越有限, 为保护日益减少的森林资源, 大量的木材将被三聚氰胺复合材料代替, 由此促使三聚氰胺的市场持续扩大。此外, 目前国内水泥年产量约12亿t, 只有不足20%的混凝土使用外加剂, 三聚氰胺用作高效混凝土减水剂前景十分广阔。

②环保

蜜胺泡沫塑料除了比其他的泡沫塑料具有低的容重和耐化学品腐蚀外, 更具有突出的吸

音尤其是对低频噪音的吸收特性, 突出的热稳定性和耐老化性, 优良的阻燃低烟和安全环保性。

(1) 蜜胺泡沫塑料可用于高速公路的隔音降噪, 消除家用电脑、工作站各种驱动器及风扇产生的噪音。

(2) 蜜胺泡沫塑料能满足对声学性、阻燃防火安全性、材料的功能性和装饰性多方面要求极高的公共场所需求。

(3) 蜜胺泡沫塑料还可用于对机场候机楼、录音室和广播大厅进行声学处理。

(4) 蜜胺泡沫塑料由于其良好的隔热、隔音性能, 特别是耐火、热稳定性等综合性能, 使之有在电热水器、电冰箱、消毒柜等家用电器方面替代聚苯乙烯、聚氨酯等泡沫塑料的可能而得到广泛应用。

(5) 经介电材料浸渍或复合后, 可作为无线电波、雷达、微波能的吸收和屏蔽材料, 将广泛用于信息产业和军事工业。

③化纤

(1) 江苏常州新区能源设备厂、天津工业大学等在本世纪初开展了研究蜜胺纤维方面的技术工作, 并得到相对“高旦”、“脆性”的蜜胺纤维细丝, 在包括树脂体系、纺丝工艺、关键设备等方面在内的蜜胺纤维核心技术已有所突破,并拥有自主的知识产权。

(2) 北京三嗪兴达化学研究所是国内较早从事蜜胺纤维研究开发工作的单位之一, 该所开发出的蜜胺纤维生产工艺已建成10 t级规模的“单头”纺丝装置, 生产长丝纤维和短切纤维,其纤维的纤度、伸长率、色度、拉伸强度、模量及难燃性、耐热性等主要指标已达到和超过

国外同类产品指标。以目前掌握的工程技术数据, 国内建设一套“多头多位”千吨级蜜胺纤维纺丝工业化实验生产装置的条件已经具备。

2。国外

目前, 世界三聚氰胺市场需求以年约415%的速率增长, 2006 年全球三聚氰胺消费量约1300kt, 增长的主要动力来自生活品质和环保标准的提高。除了传统的应用领域外, 高效水泥减水剂、三聚氰胺阻燃剂、蜜胺泡沫塑料、蜜胺合成纤维等新的应用领域的开拓也将使三聚氰胺的市场容量进一步扩大。从长远发展来看, 世界主要的三聚氰胺供应商为了维护自己的市场地位, 正在强化开发新的三聚氰胺生产工艺以降低成本, 如DSM公司近期开发的短

流程高压法。同时, 世界三聚氰胺生产巨头已开始把三聚氰胺生产装置向中东和中美洲等富油气产地转移。俄罗斯也在利用其能源优势, 寻求德国鲁奇公司提供的先进的三聚氰胺生产技术, 并尽快形成100kt/ a的生产能力。

B。产品价格分析

由于新华社北京9 月18 日发布三鹿牌婴幼儿奶粉事件,党中央、国务院高度重视,作出了重大部署。按照对奶制品进行全面检查的要求,国家质检总局在完成婴幼儿奶粉三聚氰胺全国专项监督检查后,又紧急组织开展了全国液态奶三聚氰胺专项检查。当日检测出以上厂家除了三元股份生产的乳制品不含三聚氰胺外其他四家都掺入超标三聚氰胺。也于当日市场消费者对国内乳业信心大跌,其价格也随之下降。

三、产品生产方案和生产规模

1、产品方案

尿素法按工艺分为干法、湿法和半干法;根据熔融尿素热解的压力不同,尿素法生产三聚氰胺的工艺路线分为高压法(7~10 MPa)、中压法(0.5~1 MPa)和常压法(0.3 MPa 以下)3 种。其中高压法工艺技术代表有美国ACC 工艺、意大利的ETCE 工艺和日本的NISSAN 工艺;低压法工艺技术代表有荷兰的DSM工艺和奥地利的OSW 工艺;常压法有德国的BASF 工艺和我国自行开发的改良型低压法工艺。

2、生产规模

1万吨/a三聚氰胺。

四、生产方法和工艺流程

1、生产方法比较

三聚氰胺作为现阶段的清洁化工原料,与人们的生活密切相关,市场潜力很大,各个技术开发公司正积极改进技术,扩大规模,降低产品成本,增强市场占有率。下面分述各工艺技术的特点以及其现状。

1 高压法

高压法生产三聚氰胺属于液相反应,温度范围为370~450℃。其特点为:(1)工艺为液相反应,不易结晶堵塞;但在高温高压下,反应介质腐蚀性强,设备材料等级要求较高,控制系统复杂,一次性投资大。

(2)反应无需催化剂,不用担心催化剂的中毒和对产品的污染问题,操作稳定,产品质量好。

(3)装置操作弹性大,一次开车产出合格成品时间较短。

(4)操作压力高,规模较大,能耗低,运行费用低。

(5)副产的尾气因压力较高,利用方便,易于联产尿素,降低产品成本。

其代表技术有意大利欧技公司的ETCE 和日本NEWNISSON 等。

ETCE 工艺流程:将从尿素装置送来的尿素溶液提浓后,得到145℃熔融尿素,加压至8.5 MPa 与8.5 MPa、420℃的氨混合后进入三聚氰胺反应器,反应压力为8.0 MPa、温度380℃,在反应器内尿素直接转化为三聚氰胺,从反应器出来的含二氧化碳、氨、三聚氰胺和少量的缩聚物的液相物料减压至2.5 MPa进入急冷工段,在急冷塔内将绝大部分的氨和二氧化碳闪蒸出来,以甲胺的形式送出另作处理,从急冷塔底部出来的三聚氰胺溶液被送到汽提塔内将残余的氨和二氧化碳彻底汽提出来,然后经过缩聚物分解、脱出固体杂质和吸附脱色后,结晶、离心分离、干燥得到三聚氰胺产品,收率为85~90%;离心分离产生的母液经过氨回收和废水处理,将氨和工艺水重新加以回收利用,达到回收利用的目的。ETCE 工艺技术最大产能为30000 t/a,产品质量达到欧洲标准的优级品,近年该技术不断改进,主要有:

(1)反应工段:一是开发新型反应器使气相在反应器内分离,缩短工艺流程;二是应用预转化器技术进一步扩大生产规模,进而降低产品成本。

(2)回收工段:利用超滤膜技术去除工艺循环水中的OAT。

(3)废水系统:利用热分解将废水中的固体物质水解成氨,二氧化碳重新利用,减少废水和固体排放。

2 低压法

低压法生产三聚氰胺也属于液相反应,温度范围为380~440℃。三聚氰胺低压法工艺的特点为:

(1)在催化剂存在的情况下反应,选择性好、产品质量高、副产物少,技术开发较早,比较成熟;但工艺复杂,流程长。

(2)工艺为液相。捕集,设备腐蚀较大,材料等级较高,设备多,占地面积大,一次投资较高。

(3)操作难度大,易堵塞,能耗高。

(4)压力低,尾气利用困难度较大。

(5)开车后获得合格的三聚氰胺产品时间较长。其代表技术有荷兰DSM、意大利KTI(DSM 改进型)和德国

鲁奇等。

DSM 工艺流程:固体尿素熔融后,由高速氨气(150℃)通过两相喷雾器,从下侧喷入流化床反应器,尾气回收产生的纯氨气经压缩加热到反应温度,从底部高速进入反应器,使反应器内的催化剂呈流态化,雾化的尿素在催化剂的作用下生产三聚氰胺。反应器顶部有两个旋风分离器将夹带在反应气流中的催化剂粉尘分离下来后进入急冷器,在急冷器内与喷入的母液和冷淤浆直接骤冷,使三聚氰胺冷却而凝结成固体,形成过饱和溶液进入洗涤塔,通过喷入母液和自身循环料浆,使三聚氰胺从气、液、固三相混合物中分离出来。由塔底出来含10%三聚氰胺的粗料浆分两路输送:一路经泵返回到急冷器和洗涤塔作急冷液;另一路进入洗涤塔,洗涤塔顶部释放的氨、二氧化碳气体混合物去尾气回收工段。从洗涤塔出来的料浆通过旋风分离器或水力分离器的料浆被提浓到35%(质量分数),进入解吸塔,在解吸塔内物料中的氨、二氧化碳被汽提出来。从解吸塔出来的料浆进入净化工段,在混合器内加入活性炭脱色,利用氨调节料浆的pH 除去缩聚物,脱色后的料浆进入过滤器除去杂质后去结晶二段,结晶器在真空下操作,通过水分蒸发和冷却使三聚氰胺结晶出来,经离心分离、干燥后得到三聚氰胺,收率约为85%。到目前为止,DSM 低压法工艺在世界范围内技术占有率最高,最大规模为20 万t/a,但其生产规模和现有工艺的复杂性限制了他们的发展,目前正在开发高压一步法工艺,简化工艺流程,扩大生产规模。该工艺技术处在中试阶段。

3 常压法

常压法生产三聚氰胺属于气相反应,温度范围在390℃左

右。三聚氰胺常压法工艺的特点为:

(1)气相反应,干法捕集,腐蚀小,设备材料等级低,一次性投资小。

(2)工艺简单,设备少、流程短、控制简单,操作压力低,设备较大,占地面积大,操作繁琐,有一定的劳动强度。

(3)副产的尾气压力低,回收困难,能耗高。

(4)反应使用催化剂,随着催化剂使用时间的延长,生产能力逐渐下降。

(5)装置易堵塞,需要不断停车处理,长周期运行非常困难。

其代表技术有德国BASF、我国的改良型工艺和奥地利LINZ 等。

BASF 工艺流程:将固体尿素熔融后通入贮槽,大部分经泵送入流化床反应器,其余冷却后去洗涤塔,洗涤反应尾气中未反应的尿素和未分离出的三聚氰胺。经过洗涤后的熔融尿素加热到400℃进入反应器,雾化的尿素使催化剂流态化,尿素在常压、380~400℃、催化剂氧化铝的作用下反应生成三聚氰胺,反应所需的热量由熔盐系统提供,反应气经余热回收系统产生2.3 MPa 的蒸汽,温度降到330℃,进入热过滤器过滤副产物结晶和催化剂粉尘。净化气进入结晶器,用尿素洗涤塔的140℃的循环气急冷,使结晶器维持在190~210℃,得到三聚氰胺晶粒,晶粒经分离、干燥后得到产品,收率在90%。旋风分离器出来的尾气进入尿素洗涤塔洗涤后,部分作为反应器的流化气体,部分作为结晶器的冷却气,其余经尾气处理后到尿素装置。

BASF 低压法工艺技术基本上达到了一定程度,其缺点在于易堵塞,催化剂随着使用时间延长产能下降;但是,该工艺为干法技术,装置设备少,流程短,一次性投资小。不过再扩大生产规模有相当大的困难,目前该技术没有新的进展。

4 改良工艺

我国改良型工艺:我国以清华大学为龙头的几家设计开发单位,改良过去的老工艺,称为我国改良工艺。其工艺流程与BASF 流程相似,工艺路线短、操作控制简单、设备投资少、规模小、开停灵活是其显著的优点,我国新型改良法特点如下:

(1)克服了原来工艺洗涤装置庞大、气体洗涤量大的缺点。

(2)进、出反应器的物料直接热交换,使物料温度降到300~330℃,进去的物料温度提高100℃。

(3)结晶和捕集合并在一起,设备紧凑。新型的改良工艺在国内得到了广泛的应用,这也标志着我国的三聚氰胺生产技术跻身于世界前列。

比较上面几种工艺

高压法由于反应处于高温条件下而且多为液相反应,反应速度较快,单位时间内反应量较多,因而反应器的体积小。由于反应尾气压力高,可吸收成浓甲铵液直接送往尿素装置,技术经济合理,反应不使用催化剂。但由于高压法生产过程中温差、压差较大,致使操作条件复杂,不容易控制;全系统高温高压操作,液相出料腐蚀严重,对设备、管道材质要求高、造价高;急冷部分用氨溶液急冷,系统需要排放废水;并且高温高压下会产生较多的密勒胺、密伯胺、密异胺等一系列副产物,须通过重结晶方式精制产品。低压法由于反应压力低、物料对设备、管道的腐蚀大为缓和,除少数设备、管道需特殊不锈钢外,其余均为一般不锈钢和碳钢。而且操作条件温和,易于控制。“D SM ”法流程较长,精制工艺较复杂,操作难度大,设备大部分为不锈钢,但工艺参数稳定,产品质量有保证。德国“BA SF”法流程较短,反应压力低,干法捕集,一次得到精品,避免了湿法捕集工艺中繁杂的精制过程,也避免了三胺水解。反应器用碳钢,减少了设备投资,产品质量高,不需二次精制。

2、工艺流程简述

常压法(0. 05~0. 10 MPa)生产工艺

常压法生产工艺见图1。

图1常压法三聚氰胺生产工艺流程图

1. 1反应器

反应的主要原料为尿素。反应器内装有一定量的催化剂,在循环载气的作用下进行流化。尿素转化为三聚氰胺的反应是在催化剂表面进行的。催化剂加强了熔盐盘管与反应物之间的传热,催化剂的流态化使催化剂固体颗粒能够同熔融的尿素充分混合促进反应。为了防止催化剂被载气带出,在反应器的气体出口设置了旋风分离器。反应器所需的热量是由循环熔盐提供的。

1. 2冷却过滤

离开反应器的气体中含有一定量的副产物及催化剂细粉,首先进入热气冷却器冷却,然后进入过滤器,通过其中的过滤管将副产物与催化剂细粉过滤下来。

1. 3结晶分离

过滤后的工艺气体进入结晶器与来自液尿洗涤塔的冷气逆向混合,使其中的三聚氰胺气体降温凝结下来形成三聚氰胺晶体,随气体一起进入分离器,将气体与固体分离,固体即为成品包装工段。

1. 4液尿洗涤

在液尿洗涤塔中,液尿与从旋风分离器来的尾气并流接触捕集尾气中携带的三胺颗粒,进行洗涤冷却,净化工艺气体。

1. 5尾气吸收

来自液尿洗涤塔的尾气经过两个洗涤塔进行洗涤吸收,生成碳铵液

3、深度水解处理三聚氰胺工艺废水、尾气吸收

深度水解处理三聚氰胺工艺废水

该废水为三聚氰胺和羟基酰胺类物质(OAT)的饱和溶液, COD 和总氮超标,若直接排放会造成环境的污染和资源的浪费。

1废水处理的工艺流程

三聚氰胺装置的工艺流程如图1所示。从第一、第二套三聚氰胺装置V3117 /V6117

引出的废水与从年产3万t三聚氰胺装置V8115中分离出的滞留液分别经P3201 /P6201 /P8201 几台高压废水泵送至废水处理装置, 通过换热器E6201A / E6201B用R6201的水解后的液相提前预热到260 ℃,然后送到水解塔加热器E6202,用11. 5MPa、320 ℃的高压蒸汽加热到293 ℃送往R6201,在8. 5MPa、285 ℃的操作条件下,OAT和三聚氰胺发生水解反应生成NH3 和CO2 ,生成物一部分以气相从顶部排出送入大尿素和三套三聚氰胺配套的小尿素装置回收利用,另一部分溶于液相,经分解塔换热器E6201A /B /C /D /E回收热量,以185 ℃的温度送入废水汽提塔C6201。在C6201 内液相自上而下与底部经废水汽提塔再沸器E6205产生的气体逆流接触,将液相中的NH3 和CO2 汽提出来,然后以气相的形式与水蒸气一起自C6201排出,在废气汽提塔冷凝器E6206中冷却,稀碳铵液收集在V6201中,V6201中得到的稀碳铵液通过

泵P6202 送到第二套三聚氰胺装置的NH3 和CO2 吸收塔C6103进行回收。废水汽提塔底部合格的废水经急冷水预热器E6105RA /B和稀释水预热器E6106R换热进行废热回收,再经废水冷却器E6204换热器用冷却水降温,最后精制水温度降到40 ℃(总N < 50 mg/L、COD < 150

mg/L) ,送至氨洗涤塔C3105 /C6105 /C8105代替脱盐水使用。

图1工艺流程简图

尾气吸收

捕集器出来的尾气进入四个串连的洗涤塔,用氨水逆流吸收其中的CO2,脱除CO 2 后的气体主要是氨气,经水冷器、冷凝器、干燥器除去水份,然后经氨压缩机压缩,冷凝成液氨贮于液氨贮槽,液氨经节流后可作为干燥器的致冷剂,然后作载气去反应器循环使用。尾气经水吸收制成碳化氨水,作为液体肥料出售。捕集后的三胺粗制品,经溶解、活性炭脱色、过滤、再结晶、离心分离、热风气流干燥,得到三胺成品进行包装。与国外相比国内主要技术差距:(1)装置规模小,设备效率低国外最小装置规模为年产1×104t,而国内万吨以上规模的装置较少,大多为(500~6 000)t/a。

(2)转化率低,消耗高,成本高。

(3)尾气回收不完善,效率低(国外可直接回收制尿素或将N H 3、CO 2 全部分离回收)。尾气中主要成分为氨和CO2 ,用水吸收可以制取甲铵液,为了使气体中的氨和CO 2 尽可能地全部回收,可先吸收制取稀甲铵液,吸收可分两级进行,尾气首先经压缩机加压进入第一吸收塔,由第二吸收塔出来的浓氨水喷淋洗涤,将气体中大部分的氨和CO 2 吸收下来制取稀甲铵液,未吸收的氨气体在第二吸收塔中由解吸废水在低温下吸收制取高浓度氨水返回第一吸收塔做喷淋液(见下图)。

五、工艺计算

1、计算依据

2、物料衡算

5.3主要设备选择

反应器

旋风分离器

过滤器

冷却器

分离器,

洗涤塔

6.设计评述

(1) 目前全球三聚氰胺消费量逐年持续增长, 随着市场不断扩大, 生产装置必然向着单系列能力大型化、自动化、节能化、集约化生产的方向发展。

(2) 鉴于国内的现状, 三聚氰胺产业未来发展应通过产业整合, 并加快下游产业发展以扩大需求, 采用先进技术, 用循环经济理念改造三聚氰胺产业, 以降低生产成本, 提高市场抗风

险能力, 实现企业的可持续发展。

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三聚氰胺分析检测方法研究进展【开题报告】

开题报告 应用化学 三聚氰胺分析检测方法研究进展 一、选题的背景与意义 2008年中国婴幼儿毒奶粉事件引起世界各国高度关注,在毒奶粉中检测发现了化工原料三聚氰胺,然而在此之前,美国也曾报道过数以千计的猫和狗因喂食含三聚氰胺的宠物饲料而致病或死亡。三聚氰胺(2,4,6-三氨基-1, 3, 5-三嗪)最早由德国化学家Justus von Liebig于1834年合成。现代工艺多采用尿素合成的三聚氰胺树脂常常被用于生产制作食品包装或餐具,因此食品中的三聚氰胺常常被认为是以三聚氰胺树脂为原材料食品包装或餐具中三聚氰胺迁移所致,也有认为三聚氰胺可能是杀虫剂灭蝇胺的代谢产物沿食物链富集进入植物或动物源食物所致。三聚氰胺生产过程和细菌代谢过程均可能产生副产物三聚氰酸(2,4,6-三羟基21,3,5-三嗪)。三聚氰酸可以用作消毒剂,特别是在水处理过程中被广泛应用。慢性高剂量摄入三聚氰胺或三聚氰酸时会诱发肾脏病理学,而且三聚氰胺和三聚氰酸接触后可以通过氢键表现出极强的亲和力而形成轮辐状的难溶物―三聚氰胺-三聚氰酸复合物,该复合物很容易在动物肾脏中沉积,从而引起动物肾脏功能衰竭甚至导致死亡。 随着对三聚氰胺检测要求的不断提升,检测手段不断推陈出新,快速、便捷的检测技术不断涌现。食品中的三聚氰胺经过提取净化后可以采用色谱法、质谱法、光谱法和毛细管电泳法等现代仪器手段进行分析,也可以直接采用酶联免疫试剂盒法分析。 一、研究的基本内容与拟解决的主要问题: 基本内容: 1.液相色谱及串联检测器法:该方法主要使用紫外检测器(UV)和二极管阵列检测器(DAD)。前处理一般都是采用三氯乙酸-乙腈提取,过滤,过柱,洗脱。然后采用乙腈/水或缓冲盐的水溶液(v/v = 95∶5~80∶20)为流动相, 236nm (UV) 或240nm(DAD)为检测波长,室温下进样分析。由于三聚氰胺和三聚氰酸的紫外吸收波段均低于250nm,故色谱条件的变化以及样品的前处理过程,都将会产生定量的

三聚氰胺工艺流程

化集团有限责任公司(简称川化)从1981年开始建设国内第1套引进的大型三聚氰胺装置以来,近年来又陆续建成投产了几套三聚氰胺装置。目前三聚氰胺的年生产能力已达63.8 kt,形成了以化肥为主业,三聚氰胺为次主业的产业结构,从而牢牢把握住了尿素营销的主动权,继续保持全国最大的三聚氰胺生产和出口基地的地位。 川化第4套三聚氰胺生产装置年生产能力26kt,总投资2.2亿元,采用北京清大华业科技公司改良气相淬冷常压法三聚氰胺生产工艺,全部技术和设备均实现国产化。2005年4月25日装置动工兴建,12月31日投料试车成功,生产出合格产品,创下国内同行业建设周期最短,一次开车成功的新纪录。原拟建的第5套三聚氰胺装置,已于2005年10月18日在四川泸州西部化工城合江工业园区内破土动工,该项目由川化股份有限公司、泸天化股份有限公司、四川天华股份有限公司和四川天然气化工厂共同出资建设,采用意大利欧洲技术工程承包公司的高压法生产工艺,年生产能力为30 kt,总投资4.97亿元,预计在2006年年底建成投产。 目前国内三聚氰胺生产工艺主要有荷兰DSM低压法、北京清大华业常压法和意大利欧技公司高压法3种,川化前3套三聚氰胺生产装置分别采用了这3种工艺技术。正是在总结前3套三聚氰胺装置设计、制造、建设、开车及运行等方面的经验教训的基础上,川化第4套三聚氰胺装置得以顺利开车投产。 2 荷兰DSM低压法生产工艺装置 川化第1套三聚氰胺装置采用荷兰DSM公司低压催化法生产工艺,年生产能力12 kt,在当时是国内规模最大、工艺最先进的生产装置,也是目前国内唯一的1套DSM工艺三聚氰胺装置。 该工艺自身带有1套尿素装置,以处理三聚氰胺反应产生的副产物,避免对外部尿素装置的依赖,有利于连续稳定生产和降低原材料消耗。装置于1981年12月2日建设,1983年5月 31日建成,1984年1月18日试生产。由于在工艺和设计上都存在着严重缺陷(特别是汽提塔),先后投料试车17次,均未能取得成功。在与外商交涉无果的情况下,川化自行组织工程技术人员攻关,经过反复试验和理论核算,并借鉴合成氨老系统铜洗塔改造的经验,决定采用非均匀开孔三相塔板代替原塔内件的技术方案;经过短期调试,于1984年12月9日首次生产出了合格产品。 在开车试运转期间,又对装置作了一些改造,如对高压空压机的自动控制系统、结晶旋流器的内壁和引流管、一段甲铵冷凝器气体分布板等进行了改造,其中最重要的是对汽提塔的2次改造。 第1次是采用非均匀开孔率穿流板新技术,塔板由固定连接改为定距杆连接,终于打通流程,成功开车。第2次是将塔径扩大,降低氨损耗,使生产能力提高了50%。 自装置投产后,由于自身存在的一些缺陷,长期以来一直达不到设计能力,1985年的年产量只有设计能力的20%。通过对装置在运行中暴露出来的问题进行技术攻关和改造,解决了原工程设计和设备结构存在的100多个大小隐患,使装置的运行状态有了很大的改善。特别是20世纪90年代以来,产量直线上升,创造了连续日产40t的纪录,1996--1998年连续

2020年三聚氰胺浸渍纸项目可行性研究报告

三聚氰胺浸渍纸项目可行性研究报告 规划设计 / 投资分析

摘要 该三聚氰胺浸渍纸项目计划总投资9185.55万元,其中:固定资产投资6947.15万元,占项目总投资的75.63%;流动资金2238.40万元,占项目总投资的24.37%。 达产年营业收入20314.00万元,总成本费用16048.72万元,税金及附加166.41万元,利润总额4265.28万元,利税总额5020.00万元,税后净利润3198.96万元,达产年纳税总额1821.04万元;达产年投资利润率46.43%,投资利税率54.65%,投资回报率34.83%,全部投资回收期4.37年,提供就业职位376个。 报告针对项目的特点,分析投资项目能源消费情况,计算能源消费量并提出节能措施;分析项目的环境污染、安全卫生情况,提出建设与运营过程中拟采取的环境保护和安全防护措施。 基本信息、项目背景、必要性、产业研究分析、投资方案、选址可行性分析、土建工程、项目工艺原则、环境保护说明、安全生产经营、项目风险概况、项目节能评估、项目实施安排方案、项目投资估算、经济效益评估、项目综合评估等。

三聚氰胺浸渍纸项目可行性研究报告目录 第一章基本信息 第二章项目背景、必要性 第三章产业研究分析 第四章投资方案 第五章选址可行性分析 第六章土建工程 第七章项目工艺原则 第八章环境保护说明 第九章安全生产经营 第十章项目风险概况 第十一章项目节能评估 第十二章项目实施安排方案 第十三章项目投资估算 第十四章经济效益评估 第十五章项目招投标方案 第十六章项目综合评估

第一章基本信息 一、项目承办单位基本情况 (一)公司名称 xxx(集团)有限公司 (二)公司简介 公司坚持以科技创新为动力,建立了基础设施较为先进的技术中心,建成了较为完善的科技创新体系。通过自主研发、技术合作和引进消化吸收等多种途径,不断推动产品技术升级。公司主导产品质量和生产工艺居国内领先水平,具有显著的竞争优势。公司坚持“以人为本,无为而治”的企业管理理念,以“走正道,负责任,心中有别人”的企业文化核心思想为指针,实现新的跨越,创造新的辉煌。热忱欢迎社会各界人士咨询与合作。公司在发展中始终坚持以创新为源动力,不断投入巨资引入先进研发设备,更新思想观念,依托优秀的人才、完善的信息、现代科技技术等优势,不断加大新产品的研发力度,以实现公司的永续经营和品牌发展。 公司认真落实科学发展观,在国家产业政策、环境保护政策以及相关行业规范的指导下,在各级政府的强力领导和相关部门的大力支持下,将建设“资源节约型、环境友好型”企业,作为企业科学发展的永恒目标和责无旁贷的社会责任;公司始终坚持“源头消减、过程控制、资源综合利用和必要的未端治理”的清洁生产方针;以淘汰落后及节能、降耗、清洁

三聚氰胺检测方法

MARS-HPLC测定不同基质中的三聚氰胺 摘要:MARS(Multi-adsorption Reverse SPE) 样品前处理方法是一种快速、简便、安全、成本低廉的样品前处理分析方法,将该方法用于奶制品、鸡蛋和鱼肉等不同样本中的三聚氰胺的提取,主要步骤是使用0.1M的盐酸、6%的磺基水杨酸和混合型阴离子交换树脂(Cleanert PAX)在离心管中同时进行蛋白沉淀和基质分散固相萃取,取离心上清液过滤后用于HPLC测定。本文对MARS方法用于不同样品前处理的稳定性和可靠性进行了分析和评价,结果表明MARS-HPLC方法用于不同样品中三聚氰胺的检测具有简便、快捷、准确的优点,适合大批量样品的测定。 关键词:三聚氰胺;MARS;混合型阴离子交换树脂;强阳离子交换色谱柱 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 仪器:L6-1 系列高效液相色谱仪(北京普析通用公司),三聚氰胺检测样品前处理方法包:(包括盐酸0.1 mol/L,6% 磺基水杨酸,混合型阴离子交换填料Cleanert PAX,(北京艾杰尔科技有限公司);Venusil SCX-M,5μm,4.6×250mm 强阳离子交换色谱柱(科技部“十一五”国家支撑计划成果,北京艾杰尔科技有限公司)及保护柱;针式过滤器(Agela Clarify,0.22/0.45μm,尼龙);三聚氰胺标准品(>99%),均质器(T25 Basic,IKA)。 试剂:所用乙腈为色谱纯;磷酸二氢钾为分析纯;水为超纯水。 1.2 色谱条件 色谱柱:Venusil SCX-M色谱柱,4.6×250mm,5μm,300 ?;(科技部“十一五”国家支撑计划成果,北京艾杰尔科技有限公司);流动相:磷酸二氢钾(0.050mol/L):乙腈=70:30;流速:1.5mL/min;柱温:室温;波长:240 nm;实验中若非特别注明,进样量均为20μL。 1.3 三聚氰胺标准曲线工作液的配制 1.3.1 三聚氰胺标准贮备溶液:1.00×103 mg/L。 称取100 mg 三聚氰胺标准物质(准确至0.1 mg),用水完全溶解后,用水定容至100 mL,混匀。 1.3.2 标准工作溶液 1.3. 2.1 标准溶液A:2.00 ×102 mg/L。 准确移取20.0 mL 三聚氰胺标准贮备溶液(1.3.1),置于100 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,待用。 1.3. 2.2 标准溶液B:0.50 mg/L。 准确移取0.25 mL 标准溶液A(1.3.2.1),置于100 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀,待用。

三聚氰胺主要下游产品的开发现状及应用

第25卷第2期 山 西 化 工 Vol.25 No.2 2005年5月 SHANXI CHEMICAL INDUSTR Y May 2005 收稿日期:2005203201 作者简介:刘桂花,女,1966年出生,1986年毕业于太原理工大学,理学学士,工程师,站长,现从事化学分析研究及质量检测工作。  综述与论坛 三聚氰胺主要下游产品的开发现状及应用 刘桂花1, 赵之换2, 刘 强2, 魏文珑2 (1.太原市粮油质量监督检查站,山西 太原 030013;2.太原理工大学化学与工程技术学院,山西 太原 030024) 摘要:综述了三聚氰胺主要下游产品的发展现状及应用,对其在涂料、胶粘剂、模塑料、减水剂等方面的应用及前景作了预测。随着三聚氰胺生产规模的扩大,生产成本大幅度降低,提高了产品的推广应用价值,如能抓住机遇,必将创造良好的社会效益和经济效益。关键词:三聚氰胺;下游产品;涂料;胶粘剂;模塑料;阻燃剂;减水剂 中图分类号:TQ320.1 文献标识码:A 文章编号:100427050(2005)022******* 三聚氰胺(melamine ),又名蜜胺,氰脲酰胺,是 一种用途十分广泛的基本有机化工原料,具有无毒、耐热、阻燃、耐电弧、绝缘性好、易于着色等优异的机械性能和耐老化、耐化学试剂等性能。以它为原料或添加剂可开发出许多精细化工产品,且都有良好的应用前景和诱人的经济效应。广泛用于涂料、粘接剂、模塑剂、阻燃剂、层压板、水泥减水剂、装饰板、织物整理剂和纸张处理剂等领域。 1 三聚氰胺树脂在涂料行业中的应用 蜜胺树脂在涂料行业中作为重要的交联剂,是生产底漆和面漆的原料之一,随着我国汽车、摩托车及家电等轻工业的迅速发展,对高档涂料的需求会日益增加,2000年后我国年需求量在1万t 以上[1],约占消费总量的28%。 醚化三聚氰胺甲醛树脂与醇酸树脂、丙烯酸树脂等配合,可制得保光、保色性极佳的高级白色或浅色烘漆,各方面性能优于脲醛树脂,所以在涂料领域占主导地位。 我国从20世纪50年代开始研制醚化三聚氰胺树脂,目前这些树脂的生产已达到一定的规模,技术上也较成熟。近年来,随着汽车工业特别是轿车工 业的迅猛发展,要求涂料具有极高的装饰性、耐蚀性 及耐候性。高档面漆用量日益增加,大大增加了对醚化三聚氰胺甲醛树脂的需求量。此外,近年来我国彩色涂层钢板业也有了较大的发展,各种高档家具涂料前景看好,醚化蜜胺树脂市场潜力很大。 除上述领域外,还有作为防火涂料方面的应用,如用于膨胀型防火涂料中的三聚氰胺、聚磷酸铵、三聚氰胺磷酸盐各有优势: 添加三聚氰胺磷酸盐的防火涂料常用作底漆,三聚氰胺磷酸盐不会造成腐蚀或不影响其防腐性。 溶剂性涂料:三聚氰胺磷酸盐作为发泡组分和聚氨酯作为成炭组分组成桐油基防火涂料。 环氧树脂:含环氧树脂和三聚氰胺磷酸盐的涂料(原浆、漆)可保护钢结构。如以下配方:18.4份三聚氰胺磷酸盐、51.9份环氧树脂和7.4份玻纤维,涂于钢基材表面,厚1.78mm ,受热可形成1.78mm 厚的泡沫炭层。 膨胀型原浆涂料:一般含有氯化烷基磷酸酯、聚磷酸铵或三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺、季戊四醇、黏土、无机纤维和环氧树脂等。三聚氰胺磷酸盐的价格高于聚磷酸铵,但是耐热性、耐蒸汽性以及涂层质量在火灾中的保护时间都是前者优于后者的。 氰基涂料:三聚氰胺-甲醛或尿素甲醛树脂、碳酸钠、碱性氟硅酸盐、碱性硅酸盐、三聚氰胺磷酸盐共混可构成膨胀防火涂料。

三聚氰胺生产的工艺流程及其理化性质

三聚氰胺工艺流程及其理化性质 三聚氰胺英文名MelaMine,别名蜜胺、三聚酰胺,是一种用途广泛的树脂原料。分子式 C N H ,分子量126.13,外观为白色结晶粉末,熔点354℃,升华热19千卡/公斤,燃烧热-469.98千卡/克分子℃,比重1.573,堆积密度≥700Kg/m 。 溶解特性:能溶于甘油、呲啶、热乙二醇、乙醇胺、乙酸、甲醛等;几乎不 溶于乙醚、苯、四氯化碳;微溶于水。 三聚氰胺主要用来与甲醛缩合,生成三聚氰胺树脂,该树脂属于热固性树脂,具有耐热,耐老化,耐酸碱,阻燃、电器性能好,以及强度高,外观光泽好等优点,使用相当广泛,其主要用途在于涂料、装饰板、层压板、模塑料、粘合剂、纤维及纸张处理剂、农药中间体和建筑用防水剂及防渗剂等。 现以三聚氰胺为原料加工的几种主要产品叙述如下: 1、装饰板、层压板 装饰板是装饰板材的统称,可制作装饰板的树脂很多,如:三聚氰胺树脂、酚醛树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯树脂、聚氯乙烯树脂等。 由于三聚氰胺甲醛树脂制作的装饰板不但外观美观,而且具有良好的耐水性、耐热性及耐化学药品性,广泛用于航空、火车、轮船、建筑物墙壁、家具、厨房等。三聚氰胺装饰板在装饰板生产中占有很大比重。 2、蜜胺塑料 三聚氰胺甲醛塑料,三聚氰胺尿醛塑料统称蜜胺塑料,它与尿醛塑料都属氨基塑料,它们的制备方法和设备都相同,一般都把这两种产品联系起来讨论。 与尿醛塑料相比,蜜胺塑料具有色泽鲜艳,多样,不易褪色,外观手感好,表面强度高,不易发毛,易洗涤,耐溶剂,无毒、无臭味等优点。 3、涂料 三聚氰胺甲醛树脂可以作醇酸系、丙烯酸系、环氧涂料的交联剂,主要用于氨基树脂漆中,氨基树脂漆光泽好,室外耐久性强,抗化学药品性强,变色小,主要用于建筑、桥梁、运输、车辆、机器设备、家具及家电产品的面漆,其特点 是色泽光亮,耐腐蚀,耐老化。 4、粘合剂 尿醛胶、三聚氰胺改性尿醛胶是木材工艺的重要粘合剂。尿醛胶是木材工艺用量最大的胶种,在日本三聚氰胺的最大用量是制造三聚氰胺尿醛胶。 用三聚氰胺改性的尿醛胶具有胶合力强,耐水、耐热性能均优于普通尿醛胶。 5、混凝土减水剂 减水剂是一种混凝土的外加剂,在制作混凝土时加,加入减水剂可以减少水和水泥的用量,提混凝土的强度。目前我国有减水剂50多个品种,主要有木质素磺酸盐、磺酸钠甲醛缩合物、磺化三聚氰胺甲醛树脂、古玛隆树脂、石油树脂 磺酸盐等。 使用高强度减水剂(如SM减水剂),并不是单纯为了节约水泥,而是为了发挥所长,取得普通减水剂达不到的效果。 6、纺织方面 三聚氰胺树脂作为纺织纤维的处理剂,可使纤维具有防水、防老及防皱的性能,使织物挺刮,手感好,具有明亮光泽。 7、造纸方面

三聚氰胺的生产工艺

三聚氰胺生产工艺 以尿素为原料生产三聚氰胺分为高压法、中压法、低压法和常压法四种工艺。 (1)低压尿素分解法(见图1) 肥料级尿素在贮罐中熔融后,用几个喷嘴喷入反应器中,以流态化的氧化铝为催化剂,将预热至400℃的循环氨气通入反应器保持流态化,反应压力为常压或稍高于大气压。反应吸热,反应器内装有加热盘管,以熔融盐作为加热介质,维持反应温度380℃左右。喷入的尿素自行蒸发,反应生成三聚氰胺、二氧化碳和氨,转化率为95%。反应气体从反应器顶部出来,先进入气体冷却器,冷却后的温度在三聚氰胺的露点以上。在此温度下,密勒胺和密白胺等高沸点副产物结晶析出,和催化剂粉末一起经过滤器除去。过滤后的气体进升华器,以冷却至140℃的循环气使升华器的温度维持在170℃~200℃,98%的三聚氰胺以微粒状结晶析出,而未转化的尿素仍留在气体中,三聚氰胺晶体和气体通过旋风分离器分离,得到的产品纯度达99.9%,分离效率为99%[4]。 从旋风分离器出来的循环气体进入尿素洗涤塔,冷却至140℃,循环气中未被回收的固体和气体三聚氰胺及未转化的尿素在尿素洗涤塔内被洗涤回收。从洗涤塔出来的气体,一部分作为升华器的介质,一部分加压预热后循环入反应器,另一部分可返回尿素装置。 (2)中压尿素分解法(见图2) 肥料级尿素以熔融状加入内热式的一段反应器中,与氧化铝催化剂进行流化接触反应,反应压力0.7MPa,反应温度390℃,反应吸热,以熔盐载体循环加热。气体氨经加压升温至与反应器相同的温度后进入反应器,作为载体和流化介质。反应气体从反应器顶部放出并进入饱和器(操作压力与反应器同),在饱和器中立即被母液骤冷,骤冷后生成饱和氨和二氧化碳以及稀的三聚氰胺结晶料浆。料浆经洗涤器后到组式分离器,获得浓缩的三聚氰胺结晶料浆,分离出的母液回饱和器。浓缩浆液送入蒸出塔,将溶解在料浆中的氨汽提吹出。吹出之氨气,以系统生成的冷凝水吸收,后与新鲜氨混合,作为吸收塔上部的吸收液。

三聚氰胺的性质及其用途

三聚氰胺的性质及其用途 发布时间:2008-10-07 作者:农业部现代农业产业技术体系(奶牛)首席科学家、中国农业大学教授李胜利关键词: 1. 三聚氰胺是什么物质? 三聚氰胺俗称密胺、蛋白精,是一种纯白色晶体、无味的有机化合物,是重要的有机化工原料。能溶于甲醇、甲醛等有机溶剂,微溶于水,水溶液成弱碱性,可与各种酸反应生成盐类,只在强酸强碱中发生水解。 分子结构 2. 三聚氰胺的主要用途是什么? 三聚氰胺主要用途是一种用途广泛的基本有机化工中间产品,最主要的用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂(MF)的原料。 三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度

比脲醛树脂高,不易燃,耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛运用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业。 3. 哪些产品在使用过程中会产生三聚氰胺? 我国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料0.1MPa以下,390℃左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。 欧洲食品安全局(EFSA)在EFSA-Q-2007-093报告中认为:三聚氰胺甲醛树脂为原料的包装材料中三聚氰胺的迁移可能污染其中的产品。EFSA使用液相色谱-质谱检测(其最小检测限度为0.05 mg/L),在咖啡、橙汁、发酵乳和柠檬汁饮料中分别检出0.54、0.7 2、1.42和2.2mg/kg的三聚氰胺,专家认为这些三聚氰胺来源于热和酸的条件下(95°C for 30 min)从杯子(杯子的材质是三聚氰胺甲醛树脂)中迁移到饮料中。 灭蝇胺工业合成中会产生极少量的杂质为三聚氰胺。在使用后的主要代谢物为三聚氰胺,主要作为兽药用于家畜养殖场蝇虫的防治。 反刍动物饲料中常常使用的非蛋白氮如缩二脲在其工业合成过

三聚氰胺的生产方法

三聚氰胺的生产方法 按原料分为双氰胺法(现已被淘汰)和尿素法。通过尿素热解生成三聚氰胺的化学反应为:在加热和一定压力条件下,6mol尿素生成1mol三聚氰胺,同时副产3mol二氧化碳和6mol氨。反应方程式为:6CO(NH2)2->C3N6H6+6NH3+3CO2 尿素法按工艺分为干法、湿法和半干法;根据熔融尿素热解的压力不同,尿素法生产三聚氰胺的工艺路线分为高压法(7~10MPa)、中压法(0.5~1MPa)和常压法(0.3MPa以下)3种。其中高压法工艺技术代表有美国ACC工艺、意大利的ETCE工艺和日本的NISSAN工艺;低压法工艺技术代表有荷兰的DSM工艺和奥地利的OSW工艺;常压法有德国的BASF工艺和我国自行开发的改良型低压法工艺。随着国内和国际市场对三聚氰胺产品需求的增加,必将推动三聚氰胺生产技术的发展,目前各种三聚氰胺生产工艺技术的开发都向着规模大、能耗低和环境污染少的方向发展,国内三聚氰胺技术也有较大的突破,在激烈的竞争浪潮中,三聚氰胺生产技术将快速发展。三聚氰胺作为现阶段的清洁化工原料,与人们的生活密切相关,市场潜力很大,各个技术开发公司正积极改进技术,扩大规模,降低产品成本,增强市场占有率。下面分述各工艺技术的特点以及其现状与发展。 (1)高压法 高压法生产三聚氰胺属于液相反应,温度范围为370~450℃。其特点是:①工艺为液相反应,不易结晶堵塞;但在高温高压下,反应介质腐蚀性强,设备材料等级要求较高,控制系统复杂,一次性投资大。 ②反应无需催化剂,不担心催化剂的中毒和对产品的污染问题,操作稳定,产品质量好。③装置操作弹性大,一次开车产出合格成品时间较短。④操作压力高,规模较大,能耗低,运行费用低。⑤副产的尾气因压力较高,利用方便,易于联产尿素,降低产品成本。其代表技术有意大利欧技公司的ETCE和日本NEW NISSON 等。 (a)意大利ETCE工艺 ETCE工艺流程:将从尿素装置送来的尿素溶液提浓后,得到145℃熔融尿素,加压至8.5MPa与8.5MPa、420℃的氨混合后进入三聚氰胺反应器,反应压力为8.0MPa、温度380℃,在反应器内尿素直接转化为三聚氰胺,从反应器出来的含二氧化碳、氨、三聚氰胺和少量的缩聚物的液相物料减压至2.5MPa进入急冷工段,在急冷塔内将绝大部分的氨和二氧化碳闪蒸出来,以甲胺的形式送出另作处理,从急冷塔底部出来的三聚氰胺溶液被送到汽提塔内将残余的氨和二氧化碳彻底汽提出来,然后经过缩聚物分解、脱出固体杂质和吸附脱色后,结晶、离心分离、干燥得到三聚氰胺产品,收率为85%~90%;离心分离产生的母液经过氨回收和废水处理,将氨和工艺水重新加以回收利用,达到回收利用的目的。 ETCE工艺技术最大产能为30000t/a,产品质量达到欧洲标准的优级品,近年该技术不断改进,主要有①反应工段:一是开发新型反应器使气相在反应器内分离,缩短工艺流程;二是应用预转化器技术进一步扩大生产规模,进而降低产品成本。②回收工段:利用超滤膜技术去除工艺循环水中的OAT。③废水系统:利用热分解将废水中的固体物质水解成氨,二氧化碳重新利用,减少废水和固体排放。 (b)日本NISSAN工艺 NISSAN工艺:将固体尿素熔融后加压到9.8MPa,经高压洗涤塔吸收反应器释放的尾气中残余的三聚氰胺和未反应的尿素后进入三聚氰胺反应器,液氨加压到10.0MPa、加热到400℃进入反应器,在10.0MPa、380~400℃条件下,尿素转化为三聚氰胺,洗涤过的尾气经尾气回收装置吸收形成甲胺,送出界区另做处理。从反应器出来的液体物料与热氨气在氨解器内进一步反应,将缩聚物分解成三聚氰胺,进入急冷塔得到180℃、质量分数为20%-30%的三聚氰胺粗料浆,在汽提塔内将氨、二氧化碳汽提出来,再经过过滤,降至常压,三聚氰胺结晶成固体,经离心分离、干燥、粉碎得到三聚氰胺成品,收率为85%~90%。 NISSAN工艺技术属于较早的高压法技术,它吸收了低压法的一些优点,又改良了湿法工艺的缺点,基本上为人们所接受,但日本NISSAN公司只限于自己使用该技术,不积极向外转让。 (c)美国ACC技术 美国有三家拥有生产三聚氰胺技术的公司:美国氰胺公司、美国化学公司和联合信号公司。联合信号公

年产20万吨三聚氰胺加工项目可行性研究报告(十三五)

年产20万吨三聚氰胺加工项目 可行性研究报告 规划设计 / 投资分析

摘要 该三聚氰胺项目计划总投资11619.08万元,其中:固定资产投资8537.26万元,占项目总投资的73.48%;流动资金3081.82万元,占项目 总投资的26.52%。 达产年营业收入24415.00万元,总成本费用18678.42万元,税金及 附加232.14万元,利润总额5736.58万元,利税总额6759.97万元,税后 净利润4302.43万元,达产年纳税总额2457.53万元;达产年投资利润率49.37%,投资利税率58.18%,投资回报率37.03%,全部投资回收期4.20年,提供就业职位398个。 坚持节能降耗的原则。努力做到合理利用能源和节约能源,根据项目 建设地的地理位置、地形、地势、气象、交通运输等条件及“保护生态环境、节约土地资源”的原则进行布置,做到工艺流程顺畅、物料管线短捷、公用工程设施集中布置,节约资源提高资源利用率,做好节能减排;从而 实现节省项目投资和降低经营能耗之目的。 基本信息、建设必要性分析、项目市场分析、项目规划分析、项目建 设地方案、项目工程设计研究、项目工艺说明、项目环保分析、生产安全、风险评价分析、项目节能评价、实施安排、投资分析、经济评价分析、总 结及建议等。

年产20万吨三聚氰胺加工项目可行性研究报告(十三五)目录 第一章基本信息 第二章建设必要性分析 第三章项目市场分析 第四章项目规划分析 第五章项目建设地方案 第六章项目工程设计研究 第七章项目工艺说明 第八章项目环保分析 第九章生产安全 第十章风险评价分析 第十一章项目节能评价 第十二章实施安排 第十三章投资分析 第十四章经济评价分析 第十五章项目招投标方案 第十六章总结及建议

三聚氰胺的物理性质

三聚氰胺(英文名:Melamine),是一种三嗪类 分子立体模型 含氮杂环有机化合物,重要的氮杂环有机化工原料。简称三胺,俗称蜜胺、蛋白精,又叫2 ,4 ,6- 三氨基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、2,4,6-三氨基脲、三聚氰酰胺、氰脲三酰胺。 更多英文名称: 1,3,5-Triazine-2,4,6-triamine; 2,4,6-Triamino-1,3,5-triazine;2,4,6-Triamino-s-triazine;Aero;Cyanuramide;Cyanuric triamide;Cyanurotriamide; Cyanurotriamine;DG 002 (amine);Hicophor PR;Isomelamine;Melamine;NCI-C50715;Pluragard;Pluragard C 133;s-Triazine, 2,4,6-triamino-;Teoharn;Theoharn;Virset 656-4; 分子结构 化学式(分子式) C3H6N6 相对分子质量 126.15 CAS 登录号 108-78-1 EINECS 登录号 203-615-4 (左图为结构简式,右图为其球棍模型示意图) 物理性质 三聚氰胺性状为纯白色单斜棱晶体,不可燃,无味,低

分子模型 毒,密度1.573g/cm3 (16℃)。常压熔点354℃,急剧加热则分解;快速加热升华,升华温度300℃。在水中溶解度随温度升高而增大,在20℃时,约为3.3 g/L,即微溶于冷水,溶于热水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。 化学性质 呈弱碱性(pH值=8),与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等都能形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性情况下,与甲醛缩合而成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性中(pH值5.5~6.5)与羟甲基的衍生物进行缩聚反应而生成树脂产物。遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二酰胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。 合成工艺 三聚氰胺最早被李比希于1834年合成,早期合成使用双氰胺法:由电石(CaC2)制备氰胺化钙(CaCN2),氰胺化钙水解后二聚生成双氰胺(dicyandiamide),再加热分解制备三聚氰胺。目前因为电石的高成本,双氰胺法已被淘汰。与该法相比,尿素法成本低,目前较多采用。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在

三聚氰胺合成工艺

三聚氰胺合成工艺 低压法生产三聚氰胺工艺原理和流程框图 肥料级尿素在贮罐中熔融后,用几个喷嘴喷入反应器中,以流态化的氧化铝为催化剂,将预热至400℃的循环氨气通入反应器保持流态化,反应压力为常压或稍高于大气压。反应吸热,反应器内装有加热盘管,以熔融盐作为加热介质,维持反应温度380℃左右。喷入的尿素自行蒸发,反应生成三聚氰胺、二氧化碳和氨,转化率为95%。反应气体从反应器顶部出来,先进入气体冷却器,冷却后的温度在三聚氰胺的露点以上。在此温度下,密勒胺和密白胺等高沸点副产物结晶析出,和催化剂粉末一起经过滤器除去。过滤后的气体进升华器,以冷却至140℃的循环气使升华器的温度维持在170℃~200℃,98%的三聚氰胺以微粒状结晶析出,而未转化的尿素仍留在气体中,三聚氰胺晶体和气体通过旋风分离器分离,得到的产品纯度达99.9%,分离效率为99%。 从旋风分离器出来的循环气体进入尿素洗涤塔,冷却至140℃,循环气中未被回收的固体和气体三聚氰胺及未转化的尿素在尿素洗涤塔内被洗涤回收。从洗涤塔出来的气体,一部分作为升华器的介质,一部分加压预热后循环入反应器,另一部分可返回尿素装置。

3.高压法生产三聚氰胺工艺原理和流程框图 将加压至9.8MPa的熔融尿素送入压缩骤冷器中,经骤冷后进入合成反应器;另将液氨加压至9.8MPa,在预热器中加热至400℃气化后送入反应器中,反应器用熔盐加热。生成的三聚氰胺在加压淬冷器中用液氨冷却,再在氨气提塔中分离出氨气,然后送入结晶器,残留的氨气去氨吸收塔。三聚氰胺在离心机中与浆液分离,母液作为氨吸收塔吸收剂,吸收后在氨蒸馏塔与气提塔中分离的氨一起精馏,在大气压下返回,作为液氨循环使用。分离后的三聚氰胺经干燥,在粉碎机中制成粉末,即得精制三聚氰胺成品。 高压法生产三聚氰胺

高压法三聚氰胺项目立项申请

高压法三聚氰胺项目立项申请 一、项目提出的理由 大力支持民营企业发展壮大,就要认真学习领会总书记重要讲话的丰富内涵和精神实质,增强支持民营企业发展的自觉性和坚定性。总书记提出了6个方面政策举措:减轻企业税费负担;解决民营企业融资难融资贵问题;营造公平竞争环境;完善政策执行方式;构建亲清新型政商关系;保护企业家人身和财产安全。这些政策举措,务实具体、深入全面,致力解决民营企业遇到的困难和问题,旨在不断为民营经济营造更好发展环境,促进民营经济实现更大发展。这些政策举措,具有很强的针对性、可操作性,深刻体现了党中央对民营企业发展的重视、关心和支持。各级党委和政府对鼓励、支持、引导民营企业发展的大政方针认识上要到位,行动上要自觉,要把支持民营企业发展作为一项重要任务,花更多时间和精力关心民营企业发展、民营企业家成长,不能成为挂在嘴边的口号。 二、项目选址

项目选址位于xxx产业基地。地区生产总值3013.94亿元,比上年增长9.06%。其中,第一产业增加值241.12亿元,增长10.60%;第二产业增加值1868.64亿元,增长7.07%第三产业增加值904.18亿元,增长11.91%。 一般公共预算收入254.93亿元,同比增长11.91%,一般公共预算支出551.08亿元,同比增长10.35%。国税收入349.95亿元,同比增长8.95%;地税收入亿元95.71,同比增长7.02%。 居民消费价格上涨1.13%。其中,食品烟酒上涨1.05%,衣着上涨0.62%,居住上涨1.18%,生活用品及服务上涨1.14%,教育文化和娱乐上涨1.15%,医疗保健上涨0.76%,其他用品和服务上涨1.18%,交通和通信上涨1.12%。 全部工业完成增加值1950.15亿元。规模以上工业企业实现增加值1211.63亿元,比上年增长7.79%。 项目建设区域以城市总体规划为依据,布局相对独立,便于集中开展科研、生产经营和管理活动,并且统筹考虑用地与城市发展的关系,与项目建设地的建成区有较方便的联系。 三、建设背景及必要性 1、通过本期工程项目的建设可为社会提供众多就业职位,可为当地农村剩余劳动力和大学毕业生提供就业机会,有利于缓解当地就业压力,同时,可增加当地就业人的员的收入,进而提高当地人民生活水平和质量,对社会的发展具有促进作用。项目承办单位通过自身拥有的专业技术和前

三聚氰胺 工艺过程概述

第四章工艺过程概述 一、尿素和工艺气体的处理 参见“管道及仪表流程图-熔融尿素加料系统;尿素洗涤工段,工艺气压缩工段。” 本系统的工艺目的: (1)获取满足工艺需要素 (2)回收未反应物 (3)获取结晶冷气及反应器载气 本系统由熔融尿素加料系统、尿素洗涤塔(1E0201)、液尿泵(1J0201A/B)、空气冷却器(1C0201A/B 1C0202C/D)、载气压缩机(1J0301)、等设备及其相关的管线和仪控部分组成。 熔融尿素加料系统由两个回路组成,一个回路是熔融尿素来自尿素车间经快速三通切断阀 HV10101,由 FICQ10101/ FIQ10102 控制和计量后进入尿素洗涤塔(1E0201);或另一回路由尿素斗式提升机(1L0101)、尿素熔融槽(1C0101)、尿液循环泵(J10102)等设备组成,颗粒尿素经斗式提升机(1L0101)送至尿素熔融槽熔融后(1C0101),由尿液循环泵(J10102)升压,再经流量调节器FIC10104控制和计量后送入尿素洗涤塔(1E0201)。尿素洗涤塔(1E0201)顶部和下部外壁上设有蒸汽加热管,供装臵开停车时使用;顶部有刮刀,用以清除操作过程中附在壁上的物质;上部和中下部设有四台内冷器;下内冷器以下,有气液出口,与4 个气液分离器相连,气液在此分离后,气体从液分离器中心管流出去经冷气总管送往后工序,液尿进入(1E0201)塔釜。(1E0201)塔釜设有液尿液位计(LIA-10201A/B)。 尿素洗涤塔(1E0201)底部,135-140℃的熔融尿素由液尿循环泵

(1J0201A/B)送出后,一部分被送往三胺反应器,另一部分则经两组尿洗塔喷头进入(1E0201)塔顶部及中上部。来自捕集器出口的工艺气体(-210℃)送入尿素洗涤塔(1E0201)上部,与从上部经6个尿素喷嘴喷入的液尿,及中上部经12个尿素喷嘴喷入的液尿并流而下,气液充分密切混合,完成传热传质,经尿素洗涤塔洗涤后,工艺气体中的未反应的尿素和未被捕集器(1L0702A/B)捕集下来的三聚氰胺细粉被熔融尿素洗涤下来,并混入尿素之中得以回收利用,工艺气体温度降至135-140℃,而液尿的温度则则达到135-140℃。 工艺气体和液尿流经尿素洗涤塔(1E0201)的内冷器时,将一部分热量传给内冷器管间的水,使水汽化,产生的蒸汽进入空气冷却器(1C0201A/B 1C0202C/D)被冷凝成水,水靠位差返回(1E0201)的内冷器壳程。尿素洗涤塔(1E0201)内液尿的温度(TIA-10202)可通过调节空气冷却器(1C0201A/B 1C0202C/D)的水蒸汽压力调节系统(PIC-10203a/b/c/d)控制在135-140℃范围内。而空气冷却器(1C0201A/B 1C0202C/D)的水蒸汽压力(PIC-10203 a/b/c/d)则通过调节其风扇转速来加以控制。空气冷却器(1C0201A/B)产生的蒸汽也可通过(PIC0202)控制压力,送入低压蒸汽管网,空气冷却器的液位通过补充蒸汽冷凝液维持。 正常工况下,两台液尿泵(1J0201A/B)运行一台,备用一台。循环至尿素洗涤塔(1E0201)内的液尿流量由流量计(FIA-10201)显示并报警,正常流量~840m3/h,流量大小通过调整液尿泵(1J0201A/B)出口阀开度进行调节。进入顶部的尿液流量通过(TV10207b)控制。 汇入总管PG203 内的工艺气体,大约含70%的NH 3和30%(V)的CO 2 , 经过载气除沫器(1F0701)除沫后气体被分配成三部分,即结晶器冷气、反应器载气和尾气。尾气流量由(PICA-10703)前馈-反馈压力调节回路自动控制在 0.32Mp 来控制。结晶冷气流量根据结晶器出气

三聚氰胺生产设计

目录 一、总论………………………………………………………………………………… 1、三聚氰胺的性质和用途………………………………………………………… 二、需求预测………………………………………………………………………… 1、国内外市场情况预测………………………………………………………… 2、产品价格分析……………………………………………………………………… 三、产品生产方案和生产规模……………………………………………………… 1、产品方案…………………………………………………………………………… 2、生产规模…………………………………………………………………………… 四、生产方法和工艺流程…………………………………………………………… 1、生产方法比较…………………………………………………………………… 2、工艺流程简述…………………………………………………………………… 3、深度水解处理三聚氰胺工艺废水、尾气吸收…………………………………… 五、工艺计算………………………………………………………………………… 1、计算依据…………………………………………………………………………… 2、物料衡算…………………………………………………………………………… 3、主设备的选择……………………………………………………………………… 六、设计评述

一.总论 1、三聚氰胺的性质和用途 ①、物理性质: 化学名:2,4,6-三氨基-1,3,5 -三嗪,简称三胺,别名蜜胺、氰尿酰胺、三聚酰胺。 分子式:C3H6N6,化学结构(图1) 分子量126.12, 它是一种纯白色单斜棱晶体,无味,相对密度1 570 kg/m3, 堆积密度700 ~900 kg/m3 [4]。 ②.化学性质: 三聚氰胺在一般情况下较稳定,但在高温下可能会分解放出氰化物。 一般含有的食具会标明“不可放进微波炉使用”。受热升华或燃烧时, 分解生成含氢化氰、氮氧化物和氨等有毒和刺激性烟雾[5]。溶于热水, 微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。三聚氰胺遇强酸或强碱水溶液水解,胺基逐步被羟基取代,先生成三聚氰酸二胺,进一步水解生成三聚氰酸一酰胺,最后生成三聚氰酸。 ③.用途: 以三聚氰胺为原料或添加剂的许多化工产品, 都有良好的经济效益。最主要的用途是作为生产 三聚氰胺-甲醛树脂(MF)的原料,该树脂具有阻燃、 耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀、绝缘性 能好、光泽度和机械强度好等优点,与其它原料混 配,还可以生产织物整理剂、皮革鞣润剂、上光剂和 抗水剂、橡胶粘合剂、高效水泥减水剂、钢材氮化剂 等。广泛应用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮 革、电气、医药等行业,还可用于制造药物胶囊[7]。 三聚氰酸还与氯类消毒剂共用于游泳池消毒,以三聚氰酸和三聚氰酸钠盐形式存在,它可以减缓起消毒作用的氯气被阳光分解的速度[8]。由于食品和饲料工业蛋白质含量测试方法的缺陷,三聚氰胺也常被不法商人用作食品添加剂,以提升食品检测中的蛋白质含量指标,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”,还可用三聚氰胺板制优质面板。三聚氰胺板色漆涂装的工艺过程: 砂磨三聚氰胺面板---溶剂擦拭喷涂表面---喷底漆---砂磨---喷底漆---砂磨---喷面漆。 ④.检测方法: 标准规定了高效液相色谱法(H P L C )、气相色谱- 质谱联用法(G S - M S )、液相色谱- 质谱/ 质谱法(LC-MS/MS)3 种方法为三聚氰胺的检测方法。 a.HPLC 法 NY/T 1372-2007标准中将三聚氰胺用三氯乙酸溶液提取,提取液离心后经混合型阳离子交换固相萃取柱净化,洗脱物吹干后用甲醇溶液溶解,用HPLC法(C 8 柱,检测波长为240 nm)测定。国标GB/T 22388-2008标准中试样用三氯乙酸溶液- 乙腈提取,经阳离子交换固相萃取柱净化后,用HPLC 进行测定(C8 或C18 柱,检测波长240 nm),外标法定量。同NY/T 1372-2007标准方法基本相似。在添加浓度2~10 mg/kg 范围内,回收率为80 %~110 %,RSD<10 %。 b .GC-MS 法 NY/T 1372-2007标准中三聚氰胺用三氯乙酸溶液提取,提取液离心后经混合型阳离子交换固

三聚氰胺产业分析

三聚氰胺产业分析 三聚氰胺俗称蜜胺,分子式:C3N6H6,分子量:126.12,白色结晶粉末,无毒,无味。密度:1 570 kg/m ,堆积密度:700~90 kg/m ,熔点:在常压下,354 cI= 分解,升华。比热:1.473 kJ/(kg·oC)。溶解热:能溶解于甘油、吡啶、热乙二醇、乙酸、甲醛等有机溶剂。三聚氰胺呈弱碱性,能够与各种酸分应生成三聚氰胺盐。在强酸和强碱液中,三聚氰胺发生水解,胺基逐步被羟基取代,生成三聚氰胺二酰胺,三聚氰胺一酰胺和三聚氰酸。三聚氰胺与醛类反应生成加成化合物。其中三聚氰胺与甲醛水溶液的反应是最重要的。 三聚氰胺是一种重要的氮杂环有机化工原料,主要用于生产三聚氰胺一甲醛树脂,广泛用于木材加工、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电气、医药等行业,目前是重要的尿素后加工产品。此外三聚氰胺还可以作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。 1 三聚氰胺生产应用现状 1.1 中国三聚氰胺生产现状 有关资料显示,2003年全球三聚氰胺约有大小生产企业9O余家,总生产能力133.46万t /a,其中中国生产能力达到3O万t/a,占全球产能的22%;欧洲仍是世界三聚氰胺的主要产区,约占全球总产能的34%;美国占12%;日本占12%;其他国家占2O%。 中国三聚氰胺生产装置最早于1958年在天津卫津化工厂建成,采用双氰胺为原料,年产100 t。改革开放以来,中国三聚氰胺的生产装置不断改进,生产量和消费量也有了较大增长。到2003年,中国三聚氰胺的年生产能力已达3O万t/a,已成为世界上最大的三聚氰胺生产国之一。中国三聚氰胺生产企业多采用半干式常压法工艺,该方法是以尿素为原料,在0.1 MPa以下,390 oC左右时,以硅胶做催化剂合成三聚氰胺,并使三聚氰胺在凝华器中结晶,粗品经溶解、过滤、结晶后制成成品。目前,据有关部门不完全统计,中国已有三聚氰胺生产企业近7O家。由于生产技术、消费市场、生产成本等方面的原因,目前中国大部分生产装置达不到设计的生产能力。2003年,国内实际生产总量仅为23万t左右。全国三聚氰胺经济联合会13家成员单位2003年产能为17.71万t/a,约占全国总产能的60%。其中产能超过3万Ira的有3家企业:河南省中原大化集团有限责任公司、川化股份公司、山东海化魁星化工公司,此3家企业的产能占全国总产能的42.63%。 近年来全球三聚氰胺生产能力以每年10%左右的速度快速增加,中国市场处于高增长期,欧美地区则步入稳定增长阶段。2000年全球三聚氰胺总产量约67万t,2001年约7O万t,2002年约85万t。2003年欧、亚、美洲部分大型工厂受原料涨价影响而停产,全球三聚氰胺实际总产量约114.3万t,其中中国产量达到23万t,占全球总产量的20%左右,这表明中国已成为世界重要的三聚氰胺生产基地。 当前全球正在建设的三聚氰胺项目尚有12套(10家企业),新增产能24万t/a,2005年全部建成。其中除2家外国企业(荷兰、奥地利)外,其余新扩建项目均在中国。预计2005年年末全球三聚氰胺生产能力将达到159.2万t/a,较2004年增加19.3%,中国产能将达到近60万t/a,供求关系将严重失衡。国外大型生产企业如荷兰DSM、奥地利奥格林茨产能均在20万Ira左右。荷兰、奥地利在建项目的规模都比较大,荷兰的扩建规模为6万t

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