四苯硼酸钾重量法测定有机无机复肥中钾含量的干扰元素及消除方法

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磷肥与复肥

Ｐｈｏｓｐｈａｔｅ＆ＣｏｍｐｏｕｎｄＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒ

２０１０年３月

第２５卷第２期四苯硼酸钾重量法测定有机无机复肥中钾含量的干扰元素及消除方法

刘长风１，李玉卫１，卢斌２，林志锋３

（１．广西玉林市科学实验中心测试所．广西玉林５３７０００；２．广西玉林市质量技术监督局，广西玉林５３７０００；

３．广西玉林市土壤肥料工作站，广西玉林５３７０００）

［中图分类号］ＴＱ４４０．７２［文献标识码］Ｂ［文章编号］１００７—６２２０（２０１０）０２—００５８一０１

１四苯硼酸钾重量法测定钾的原理

四苯硼酸钾重量法是目前土壤、肥料中钾养分测试应用最广的一种分析方法。其原理是：四苯硼酸钠与待测液中的钾离子反应，生成四苯硼酸钾白

色微细沉淀（沉淀剂用量大于理论值１．５～２倍）。

ＮａＢ（ｃ６Ｈ５）４＋Ｋ＋一ＫＢ（Ｃｊ－１５）４ｌ＋Ｎａ＊

在室温的条件下生成四苯硼酸钾的速度快，干扰元素少，沉淀组成固定，溶解度小（溶解度为１．８Ｘ１０。５ｔｏｏｌ／Ｌ），热稳定性高（２６５ｏＣ分解），相对分子量大（３５８．３３１），换算因子小，每克四苯硼酸钾相当于０．１３１４ｇＫ２０或０．１０９ｌｇＫ。

２四苯硼酸钾沉淀条件和干扰元素的影响及消除２．１四苯硼酸钾沉淀的酸碱度

在弱碱性条件下沉淀：目前国标方法测定无机肥料水溶性钾，是在弱碱性条件下沉淀钾。即用４００ｇ／Ｌ氢氧化钠中和至待测液中加入酚酞指示剂刚变红色，再过量１ｍＬ。也有资料介绍在ｐＨ值８的弱碱性条件下沉淀钾。

在微酸性的条件下沉淀：待测液ｐＨ值约为２．５沉淀钾，即加入百里香酚蓝指示剂，调到溶液呈黄红色（ｐＨ值２．４～２．５），或用２、６一二硝基酚酞指示剂，将溶液调节至从黄色刚变为无色（ｐＨ值约２．４）。

以上两种方法都要满足２个条件：钾离子沉淀完全，不产生其他元素（因素）的干扰。

２．２干扰元素（因素）的影响及其消除方法１）与四苯硼酸钠生成沉淀的干扰元素能与钾离子一起与四苯硼酸钠反应生成四苯硼酸盐沉淀的离子有铷、铯、银和铵。铷、铯在土壤和肥料中很少存在，银在土壤和肥料中的含量也很低，可不考虑其干扰；存在干扰的主要是铵离子。消除铵离子干扰的方法有２种：一是在ｐＨ值８的溶液中加入甲醛，使铵离子生成六次甲基四胺而加以掩蔽，这个方法的缺点是产生挥发出甲醛的臭气；二是在弱碱性的溶液中加热煮沸１５ｍｉｎ，使铵离子挥发除去，这个方法要求待测液是中性（或接近中性），若待测液是酸性，中和加入氢氧化钠的量太多，加入四苯硼酸钠沉淀剂时，就会使四苯硼酸钠分解而产生沉淀，使测定结果严重偏高（按操作条件做试剂空白实验时，会使四苯硼酸钠分解产生沉淀）。

２）氰氨基化物和有机质的干扰氰氨基化物和可溶性有机质均可使测定结果偏高。如果试样中含氰氨基化物［以（ＣＮ：）２一形式存在的一类氮肥］，需要加入溴水煮沸分解而除去氨。如果待测液含有机质，溶液呈棕黄色，需加入活性炭吸附除去有机质，否则四苯硼酸钾沉淀会吸附有机质（沉淀由白色变为浅棕黄色），使测定结果偏高。

３）其他阳离子（主要是铁、铝、钙、镁等）的干扰测定无机肥料中水溶性钾时，除铵离子外，其他阳离子浸出量一般很低，用加入ＥＤＴＡ的方法即可防止其产生沉淀的干扰。若测定有机肥料中全钾含量时，铁、铝、钙、镁等阳离子在待测液的含量一般较高，加入ＥＤＴＡ消除不了它们在弱碱性条件下产生沉淀的现象（特别是铁、铝离子），必须采用调整待测液ｐＨ值的办法使它们先沉淀，再除去。

４）氢氧化钠加入量的影响笔者在多次的实验中发现待测液应是中性（或接近中性），否则当用氢氧化钠溶液中和待测液中的游离酸时，由于氢氧化钠的用量较大，就会造成四苯硼酸钠溶液分解

（下转第７２页）

［收稿日期］２００９—０５—０６；［修回１３期］２００９—０８一１７

［作者简介］刘长风（１９４３一），男．广两下林人．高级工程师，从事化验分析工作４０余年。Ｅ－ｍａｉｌ：ｇａｏｌｉ４９２９＠１２６ｍｍ

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