11 醛和酮习题参考答案
11 醛和酮习题参考答案1.
(1)
CHO O
CHO
CHO
O
CHO
系统名称依次为：戊醛、2-戊酮、3-戊酮、3-甲基丁醛、2-甲基丁醛、3-甲基-2-丁酮、2,2-二甲基丙醛。
(2)CH2CHO COCH
3
CH3
CHO
CH3
CHO
H3C
系统名称依次为：苯乙醛、苯乙酮、邻甲基苯甲醛、间甲基苯甲醛、对甲基苯甲醛。
2.
(1).苯甲酸(2).苯甲酸(3).苯甲酸(4).苄醇(5).苄醇(6). 苄醇
(7). 二苯甲醇(8).(9). (10). PhCH=NOH
(11). PhCH=NNHPh (12).(13).
3.
与(1)、(2)、(3)无反应，其它参照习题2
4.
(1)苯乙酮、(2)丁醛和(4)环戊酮可以和亚硫酸氢钠发生反应，其中丁醛反应速度较快。
5.
(1)
O
PPh 3
Br PHPh 3
+(2)
3O Br +
+
PPh
3
+(3)
O
Ph
Ph
PPh 3+
I
PPh 3
+
(4)
Ph O
O
PPh 3
+
O Br
PPh 3+
(
)
(
)
()
(
)
6.
CH
3
33CH 3
半缩醛
缩醛半缩酮缩酮半缩酮
缩酮
7.
(1)用高锰酸钾氧化，同时蒸馏。(2) 用重铬酸钾和硫酸进行氧化
(3) 与HCN 加成后再水解
(4) 与苯基溴化镁反应后再水解
(5) 与甲基溴化镁反应后进行水解再氧化
(6) 氧化丁醛得到丁酸，还原丁醛得到丁醇。丁酸与丁醇反应得到丁酸正丁酯。(7) (5)的产物与甲基溴化镁反应后再水解
8.
(1)为动力学控制，取代基少的一端去质子反应速率快；(2)为热力学控制，共轭的且双键上取代基比较多结构相对比较稳定(见下图)。
9.
(1)NO 2O 2N
O
O
O
O
Ph
O
O
Ph
3
O
O O
O
O >
>>
>
(2)CH 3NO 2 > CH 3CN > CH 3CHO > CH 3COCH 3
10.
11.
(1)
H
N
(2)
N (3)
N
(4)
H
N
(5)CH 3
Br
(7)O
NH 2O O OH OH
Ph
Ph
(6)(8)
(9)
O
H
(10)
O
(11)
(12)
(13)
S OH O
OEt O
O
O
O
O
O OH
+
S
OH
(14)
CH 2OH
+ HCO 2H
(15)
(16)O
3
O
12.
(1)
H
CH
2COOH (2)3
(3)
H 3(4)
OH
OH
H H
13.
(2)
Br
1) O ,Zn/H O 2) NaBH H +
T. M.
1) Mg , CH CH OCH CH 2) CH CHO
O
32OCH 2CH 3
H 3CH 2CO
HOH 2C
OCH 2CH 3
H 3CH 2CO
3) H 4) Cu ,
(1)
O
Br
(3)
HO OH
Br
O
O O
O OH T. M.
H
O
(4)
O
H (5)
O
O
H O HS SH
S S OsO 4
HO
H
S S
OH 2
T. M.
H
T. M.
H
2
2
OH
OH
OH
OH
H
O 3
22
O
HO
T. M.
(6)
H 2O, Hg 2+
O H
2
OH
O
14.
(1)
(2)
N
O
NH 2
O
OCH
3
H
H
2
3O
OCH 3
H
O
NH 3
(3)
HOCH
(4)
H 3CO
O
O
O
H 3CO
(5)
H
H 3OH
H 3CO
H 2(6)
O
+
Ph
O
N
N
O
H
N
O
H 2O, H
15.
16.
17.
醛和酮 亲核加成反应附加答案
醛和酮 亲核加成反应 一、基本要求 1．掌握醛酮的命名、结构、性质；醛酮的鉴别反应；不饱和醛酮的性质 2．熟悉亲核加成反应历程及其反应活性规律；醛酮的制备 二、知识要点 （一）醛酮的分类和命名 （二）醛酮的结构： 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 C=O 双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 （三）醛酮的化学性质 醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H ）较活泼，能发生一系列反应。 亲核加成反应和α-H 的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 1.羰基上的亲核加成反应 醛，酮亲核加成反应的影响因素：羰基碳上正电性的多少有关，羰基碳上所连的烃基结构有关，亲核试剂的亲核性大小有关。 （1）与含碳的亲核试剂的加成 ○ 1氰氢酸： ○2 炔化物 C O C O H C H O 121.8116.5。。sp 2 杂化键 键近平面三角形结构πσC C R O H H ( )δδ 酸和亲电试剂进攻富电子的氧碱和亲核试剂进攻缺电子的碳 涉及醛的反应 氧化反应（ ） αH 的反应羟醛缩合反应卤代反应C O C OH + HCN CN 羟基睛 α
○3 有机金属化合物： （2）与含氮的亲核试剂的加成 ○ 11o 胺 ○ 2 2o 胺 ○ 3氨的多种衍生物： （3）与含硫的亲核试剂的加成-------亚硫酸氢钠 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。 反应范围： 醛、甲基酮、八元环以下的脂环酮。 反应的应用：鉴别化合物，分离和提纯醛、酮。 （4）与含氧的亲核试剂的加成 ○1水 ○ 2醇 醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用12二醇或13-二醇则易生成缩酮。有机合成中用来保护羰基。 2.α-H 的反应（羟醛缩合、交叉缩合、卤仿反应） 醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H 变得活泼，具有酸性，所以带有α-H 的醛、酮具有如下的性质： （1）羟醛缩合 有α-H 的醛在稀碱（10%NaOH ）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛 ，故称为羟醛缩合反应。 （2）交叉缩合 C O δδ+ R MgX δδC OMgX R H 2O R C OH +HOMgX 无水乙醚C O NaO-S-OH C OH SO 3Na C ONa SO 3H +O 醇钠 强酸强酸盐 白（ ）R C H ( R' )R C OH H O ( R' ) O +R'' R''OH R C O H O ( R' ) R''OH R''R'' HCl HCl 无水干+H 2O 半缩醛 酮不稳定 一般不能分离出来缩醛 酮 ，双醚结构。 对碱、氧化剂、还原剂稳定，可分离出来。酸性条件下易水解 （ ） （ ）NH 2-OH NH 2-NH 2NH 2-NH NH 2-NH-C-NH 2O NH 2-NH O 2N NO 2羟氨 肼苯肼二硝基苯肼氨基脲2,4
11-区别醛与酮的试验
第十二节 区别醛与酮的试验 醛和酮虽然都含有羰基，但由于具有不同的结构，通常表现不同的性质，可用下述反应区别醛和酮。 1. Fehling 试验 [试剂组成] 由等体积的硫酸铜溶液（试剂A ）和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液（试剂B ）混合组成。酒石酸钾钠的作用是与氢氧化铜形成络合物，避免氢氧化铜沉淀析出。 [概述] 脂肪醛可还原Fehling 试剂，析出黄至红色的Cu 2O 沉淀，而芳香醛、酮则显负性结果。可用本试验鉴定醛，区别脂肪醛与芳香醛、脂肪醛与酮。 [反应式] 2. Benedict 试验 [试剂组成] Benedict 试剂是改进的Fehling 试剂。它的组成为：硫酸铜+柠檬酸+碳酸钠。Benedict 试剂久置后不易变质，也不必象Fehling 试剂那样配成A 、 B 液分别保存。所以，比Fehling 试剂使用方便。 [概述] 脂肪醛还原Benedict 试剂生成黄至红色Cu 2O 沉淀，而芳香醛、酮则成负性结果。可用本实验鉴别脂肪醛和芳香醛、脂肪醛和酮。 [反应式] 3. Tollen 试验 [试剂组成] 由氨、硝酸银和氢氧化钠配制而成。 [概述] 醛(脂肪醛、芳香醛)遇到Tollen 试剂被氧化，试剂本身被还原成金属银，附在器壁形成银镜，故此实验又称为银镜实验。本方法是鉴定醛，尤其是区别醛和酮的好方法。 [反应式] RCHO + 2Ag(NH 3)2OH → 2Ag + RCO 2NH 4 + 3NH 3 + H 2O 4. Schiff 试验 [试剂组成] 品红稀溶液经SO 2脱色。 [概述] 醛类与试剂作用显紫红色，加H 2SO 4后所显紫红色不消失者为甲醛，H 2O 2++Cu 2O 2Cu(OH)2+RCHO RCO 2-H 2O 2++Cu 2O 2Cu(OH)2+RCHO RCO 2-
有机化学第二版第十章醛和酮
第十章 醛酮
含有羰基的化合物：
O H O CH3CCH3 O C CH3
醛和酮：
CH 3C
羧酸 羧酸：
CH3C
O OH
COOH COOH COOH
OH CH3CHCOOH
O
羧酸衍生物：
CH3COCl (CH3CO) ( )2O
COOC 2H 5
NH
O
β-二羰基化合物：
CH3CCH2COOC 2H5
CH2
COOC2H5 COOC2H5
2
10 醛和酮
教学大纲（醛和酮）
醛和酮的结构与物理性质 醛和酮的结构与物理性质； 醛和酮的化学性质:
1.与氢氰酸加成； 2.与亚硫酸氢钠加成； 3.与醇亲核加成； 4.与氨的衍生物反应； 5.与Grignard试剂加成； 试剂加成 6.醇醛缩合反应； 7 卤化和卤仿反应； 7. 卤化和卤仿反应 还 原 反 应 —— 催 化 加 氢 、 金 属 氢 化 物 还 原 、 Clemmenson 还 原 、 WolffKishner黄鸣龙还原、Cannizzaro反应；氧化反应）。
羰基 carbonyl
O
R C H R O C R'
醛（aldehyde）
O R C O R C R' Ar H Ar O C O C R H
酮（Ketone K t ）
O
β α
C H(R)
C
C
脂肪族醛、酮
芳香族醛、酮
α,β-不饱和醛、酮
4
有机化学 第十章 酮和醛 名词解释
第十章酮和醛 1.醛：羰基分别与一个烃基和一个氢相连的化合物。 2.酮：羰基与两个烃基直接相连的化合物。 3.酰基： 4.单箭头表示均裂，双箭头表示异裂。 5.脂肪族醛、酮亲核加成反应活性次序： 6.增长碳链的反应：酮和醛：与氢氰酸加成、与格式试剂反应、与炔金属化合物反应。 7.羟醛缩合:两分子含有α-氢的醛在酸或碱的催化下（最常用的是稀碱），相互结合形成β-羟基醛的反应。（反应可逆） 8.克莱森-施密特反应：芳香醛与含有α-氢的脂肪醛/酮进行交叉羟醛缩合反应生成α，β-不饱和醛/酮的反应。 9.卤代反应：醛/酮在酸或碱催化下，与卤素反应α-氢被卤代（溶剂：四氯化碳、水、醋酸、酸酐、醇）。 10.制备少一个碳的羧酸：卤仿反应。
11.曼尼希反应：含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺反应，可以在酮的α为引入一个氨甲基，这个反应也称为氨甲基化反应。 12.制备α、β-不饱和酮：曼尼希反应、克莱森-施密特反应、羟醛缩合。 13.过氧酸氧化反应：酮在酸催化下与过氧酸作用生成酯的反应。（过氧酸：过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸、过氧间氯苯甲酸等） 14.康尼扎罗反应：无α-H的醛在浓碱作用下可在两分子间发生反应，一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成酸。(也称歧化反应) 15.维悌希反应：醛、酮与磷叶立德反应生成烯烃。（磷叶立德试剂也称为维悌希试剂）。 16.安息香缩合反应：芳醛在氰基负离子催化下，生成α-羟基酮的反应。（最简单的芳香α-羟基酮称为安息香）。 17.盖特曼-可赫反应：在催化剂（无水三氯化铝和氯化亚铜）存在下，芳烃与氯化氢和一氧化碳混合气体作用，生成芳醛的反应。 18.在乙醛分子的羰基与甲基这几间插入一个或者多个乙烯基，原来的甲基和醛基间的相互影响依旧存在。 19.迈克尔加成:α，β-不饱和醛/酮和碳负离子发生
醛和酮习题及答案5页word
第十一章醛和酮习题 1、用系统命名法命名下列化合物： （1）（2） （3）（4） （5）（6） 2、写出下列有机物的构造式： （1）2－methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4－penten－2－one （4）5－chloro－3－methylpentanal （5）3－ethylbenzaldehyde （6）1－phenyl－2－buten－1－one 3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 ⑴CH2=CHCH2CHO ⑵CH2=CHOCH=CH2⑶CH2=CHCH2CH2OH ⑷CH3CHO 4、完成下列反应方程式： 5、试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。 6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。 (1)(Ph)2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CCHO (4)ClCH2CHO (6)CH3CHO 7、预料下列反应的主要产物： （1）(S)-C6H5CH(C2H5)CHO + C6H5CH2MgBr
（2 8、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。 9、写出CH3COCH3与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（PH~3.5）反应速度快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。 10、对下列反应提出合理的机理： 11、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮： 试回答： (1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂； (2)拟出能解释上述反应的历程； (3)第二步反应中β-紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？ (4)在紫外-可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？12、顺-1,2-环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇稀酸生成原料。 （1）推测A的结构； （2）用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？ 13、化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰；NMR谱中δ值=1.2(3H)三重峰，δ=3.0(2H)四重峰，δ=7.7(5H)多重峰，试推测化合物B的结构。 B的异构体B/，碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰，在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰，δ=3.5(2H)单峰，δ=7.1(5H)多重峰，试推测B/的结构。
11章-醛和酮--课后习题标准答案
第十一章 醛和酮 １． 用系统命名法命名下列醛酮。 解:(1）2-甲基-3－戊酮 (２）4-甲基－2－乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4）（Z)－3-甲基-２-庚烯-５-炔－4-酮 (5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）４-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, ２R)-２-甲基环己甲醛 （8）(R)－3-溴－2-丁酮 （９)3－甲酰基戊二醛 (10）螺[4.５]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与ＨC Ｎ加成时的平衡常数Ｋ值大小。 解:(1)③>②>① (2）①>③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解:(1)③＞①>② （2）④＞③＞②＞① (３）③＞②＞① ４． 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1)>（4)＞(２)>（3） 5． 下列羰基化合物都存在酮－烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解:（4)＞(５)>(2）＞(３)＞(1) ６. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物) (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -OH CN H 2O/H + OH COOH (6) O 3
(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O
有机化学基础醛和酮教案
有机化学基础 § 3 烃的含氧衍生物 教案 §3-2 醛和酮 一、醛类 1、概念和分子组成结构 (1)醛类—由烃基和醛基相连而构成的有机物。 讲解：醛基一定要连在碳原子上，例如： 讲解：特例 (2)分子组成：饱和一元脂肪醛：C n H 2n O(n ≥1) 示性式：C n H 2n+1CHO(n ≥0) 注意：饱和一元脂肪醛的Ω=1 注意：醛基必须写为-CHO ，绝对不能写成-COH ，且C-H 不要省略。 (3)分子结构：C=O 键类似C=C ，键角为120°，例如： 设问：插入氧原子为什么影响了氢原子数目 讲解：形成了双键。 (4)类别 按 烃 基：脂肪醛、脂环醛、芳香醛 按醛基数目：一元醛、二元醛、多元醛 例如： (5)同分异构体：碳链异构和官能团异构 练习：写出C 4H 8O 的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名。 C H 3O C H O H O 苯(基)甲醛 H O 环己醛 H C H O
讲解：C 3H 7CHO 设问：还有什么同分异构体 讲解：不饱和醚和环醚，请举例。 设问：丙醛的如何变换成为丙酮 例题： 2、醛类的性质 (1)物理性质： 甲醛为无色气体，有刺激性气味，易溶于水。 注：37~40%的甲醛溶液俗称“福尔马林”—Formalin 。 乙醛为无色液体，易挥发(20.8℃)，与水和乙醇互溶。 读书：P56图3-11、12、资料卡片 (2)化学性质 ①氧化反应—氧化成酸 A 、与银氨溶液反应—银镜反应 演示：P57实验3-5 配置：1mL2%AgNO 3溶液，边振荡边滴入2%的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。 反应：324Ag NH H O AgOH NH +++?=↓+、332AgOH+2NH =[Ag(NH )]OH 总式：32324Ag 3NH H O [Ag(NH )]OH NH ++++=+ 现象：无色溶液→白色沉淀→棕褐色沉淀→无色溶液 操作：在上述银氨溶液中滴加3滴乙醛，置于温水浴中。
11章-醛和酮--课后习题答案
第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞① 4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3） 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1） 6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -OH CN H 2O/H + OH COOH (6) O 3
(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O
有机化学第五版第十一章 醛和酮 课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3(6) 3 (7) H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10)
解：（1） 2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
(完整版)醛酮补充练习题与答案
醛酮补充练习题与答案 1 写出丙醛与下列各试剂反应的产物。 （1）H 2，Pt （2）LiAlH 4，后水解 （3）NaBH 4，氢氧化钠水溶液中 （4）稀氢氧化钠水溶液 （5）稀氢氧化钠水溶液，后加热 （6）饱和亚硫酸氢钠溶液 （7） 饱和亚硫酸氢钠溶液，后加NaCN （8）Br 2/CH 3COOH （9）C 6H 5MgBr ，然后水解 （10）托伦试剂 （11）HOCH 2CH 2OH ，HCl （12）苯肼 答案：（1）CH 3CH 2CH 2OH （2）CH 3CH 2CH 2OH (3) CH 3CH 2CH 2OH (4)CH 3CH 2CH(OH)CH(CH 3)CHO (5)CH 3CH 2CH=C(CH 3)CHO （加成后脱水） （6）CH 3CH 2CH(OH)SO 3H (7)CH 3CH 2CH(OH)CN （8）CH 3CHBrCHO （酸催化下生成一取代产物） (9) CH 3CH 2CH(OH)C 6H 5 (10) CH 3CH 2COONH 4+Ag ↓ (11) (12) 2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。 （1）R 2C=O , (C 6H 5)2CO , C 6H 5COR 和C 6H 5CH 2COR CH 3CH 2CH=NNH C H 3C H 2C H O O
（2）R 2C=O , HCHO 和RCHO （3）ClCH 2CHO , BrCH 2CHO , CH 2=CHCHO , CH 3CH 2CHO , CH 3CF 2CHO （4）CH 3CHO , CH 3COCH 3 , CF 3CHO , CH 3CH=CHCHO , CH 3COCH=CH 2 （5）HSCH 2CH 2CHO , NCCH 2CHO , CH 3SCH 2CHO , CH 3OCH 2CHO 答案：（1） C 6H 5CH 2COR> R 2C=O> C 6H 5COR>(C 6H 5)2CO （Ar 直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在C 6H 5CH 2COR 中的Ar 只有拉电子诱导作用，故可加速反应。） （2）HCHO> RCHO> R 2C=O （从反应物到过渡态，羰基碳原子由sp 2变为sp 3，过渡态越拥挤，稳定性就越小，因而R 积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团R 也不利于负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。） （3）CH 3CF 2CHO>ClCH 2CHO>BrCH 2CHO>CH 3CH 2CHO>CH 2=CHCHO (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强，加成反应越容易；羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。) （4）CF 3CHO>CH 3CHO>CH 3COCH 3>CH 3CH=CHCHO>CH 3COCH=CH 2 （羰基上取代基诱导效应的影响） 多或体 （5）NCCH 2CHO>CH 3OCH 2CHO>CH 3SCH 2CHO>HSCH 2CH 2CHO （羰基上取代基诱导效应的影响） 3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。 （1）CH 3COCH 2CH 3 （2）CH 3CH 2CH 2CHO （3）CH 3CH 2OH （4）CH 3CH 2COCH 2CH 3 （5）(CH 3)3CCHO （6）CH 3CH(OH)CH 2CH 3 （7）(CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 （8）CH 3CH 2CH(CH 3)CHO （9） （10） 答案：能与饱和亚硫酸氢钠加成的有：（1）（2）（5）（8）（10） （亚硫酸氢钠可以于大多数醛、脂肪族甲基酮和8个碳原子以下的脂环酮 C H 3C O C HO
第11 章 醛和酮
第11章醛与酮 §11.1 分类、命名及其物理性质 11.1.1 分类和命名 1、分类 2、普通命名法 （1）醛 可由相应醇的普通名称出发，仅需将名称中的醇改成醛。 （2）酮 在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。（与醚命名相似） 3、系统命名法 a）选主链——含有羰基的最长碳链为主链。 b）编号——从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注明酮分子中羰基的位置。
11.1.2 物理性质 1、物态 甲醛为气体，其他C12及以下脂肪一元醛酮为液体，C12以上的脂肪酮为固体。 2、相对密度 脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 3、沸点 与分子量相近的醇、醚、烃相比，沸点：醇＞醛、酮＞醚＞烃 原因：a、醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b、醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩。 4、水溶性 由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛酮能溶于水。其它的醛酮的水溶性随分子量的增大而减小。高级醛酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有机溶剂。 §11.2 化学性质Ⅰ——亲核加成反应 11.2.1 羰基的结构 1、羰基的结构 2、亲电和亲核反应活性 ?羰基中的碳氧双键由于电负性O＞C，因此π电子云靠近氧的一端： ?碳原子带部分正电荷，具有亲电性，易于和亲核试剂反应。 ?氧原子带部分负电荷，具有亲核性，易于和亲电试剂反应。 但是带负电荷的氧比带正电荷的碳原子稳定。 总之，易于发生亲核加成反应。 3、电子效应和空间效应的影响 ①羰基活性的影响 X=吸电子基，羰基碳正电荷↗，反应速度↗（平衡常数K c↗）； X=推电子基，羰基碳正电荷↘，反应速度↘（平衡常数K c↘）。 ②亲核试剂因素
有机化学第十章习题醛酮课后习题答案
第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物： CH 3CH 2CCH(CH 3)2 O (1)(2)(3) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 CH 3 CH 3H H CH 2CH 2CHO (4)(5)CH 3 C 2H 5 COCH 3H CH 3CH 2 Cl (6) O CH 3 CH 3(7) CHO OH OCH 3 (11) (8) (9) (10) C O C O C O C H OH O O (12) (13) (14) (15) CH=NHN =N-OH O O Br O O CH 3 2.写出下列化合物的结构： ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（E ）-3-苯基丙烯醛 ⑸（R ）-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物： ⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较： （1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③ ① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: （2）比较下列化合物在水中的溶解度： ① CH 3CH 2CH 2CHO ② CH 3CH 2CHO CHO ③
醛、酮练习题精选答案
醛酮跟踪训练 【基础回顾与拓展】 写出下列反应的化学方程式： （1）乙二醛和H 2加成： （2）苯甲醛催化氧化： （3）CH 3CH 2CHO 和新制Cu （OH ）2的反应： （4）乙二醛和银氨溶液反应： 【巩固与训练】 考点一 结构和性质的关系 1．下列关于醛的说法中正确的是( ) A ．所有醛中都含醛基和烃基 B ．所有醛都会使溴水和酸性KMnO 4溶液褪色，并能发生银镜反应 C ．一元醛的分子式符合C n H 2n O 的通式 D ．甲醛在常温下是一种具有强烈刺激性气味的无色液体 2．（双选）CH 3CH(CH 3)CH 2OH 是某有机物的加氢还原产物，该有机物可能是( ) A ．乙醛同系物 B ．丙醛的同分异构体 C ．CH 2=C(CH 3)CH 2OH D ．CH 3CH 2COCH 3 3．一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又叫羰基的合成。由乙烯 可制丙醛：CH 2=CH 2+CO+H 2??→?催化剂CH 3CH 2CHO ，由丁烯进行醛化反应也可以得到醛，在它的同分异构体中，属于醛的有（ ） A ．2种 B ．3种 C ．4种 D ．5种 考点二 醛酮的化学性质 4． 已知柠檬醛的结构简式为 根据已有知识判断下列说法不正确的是（ ） A ．它可使酸性高锰酸钾溶液褪色 B ．它可与银氨溶液反应生成银镜 C ．它可使溴水褪色 D ．它被催化加氢的最后产物的结构简式是C 10H 20O 5．许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。
（1）写出丙酮与氢氰酸（HCN）反应的化学反应方程式：。 （2）下列化合物中不能和银氨溶液发生反应的是。 －CH2CH3 （3）樟脑也是一种重要的酮它不仅是一种家用杀虫剂，且是香料、塑料、医药工业 最重要的原料，它的分子式为C10H16O 。 考点三醛基的检验 6．某学生用1mL 2mol/L的CuSO4溶液与4mL L的NaOH溶液混合，然后加入%的CH3CHO溶液，加热至沸腾，未见红色沉淀，实验失败的主要原因是（） A.乙醛量太少 B.硫酸铜量少量少 D.加热时间短 7．下列有关银镜反应实验的说法正确的是( ) A．实验前试管先用热的烧碱溶液洗涤，再用蒸馏水洗涤 B．向2%的稀氨水中滴入2%的硝酸银溶液，配得银氨溶液 C．可采用水浴加热，也可直接加热 D．可用浓盐酸洗去银镜 考点四醛的有关计算 8．某一元醛发生银镜反应得到银，再将等量的醛燃烧生成了水，则该醛可能是（） A.丙醛 B.丁醛 C.乙醛 D.丁烯醛 9．下列各组有机物无论以何种比例混合，只要二者物质的量之和不变，完全燃烧时消耗氧气的物质的量和生成水的物质的量分别相等的是（） A.甲醛和甲酸甲酯 B.乙烷和乙醇 C.苯和苯甲酸 D.乙烯和环丙烷 考点五拓展提升 10．1,5-戊二醛(简称GA)，是一种重要的饱和直链二元醛。2％的GA溶液具有广谱、高效、无刺激、无腐蚀等特点，对禽流感、口蹄疫、猪瘟等疾病有良好的防治作用。根据上述信息，判断下列说法中正确的是（） A．戊二醛分子式为C5H8O2，符合此分子式的二元醛有4种
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)
H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 （1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，
故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)
11 醛和酮问题参考答案
11 醛和酮问题参考答案 问题 1 问题 2 格氏试剂可以和二氧化碳反应制备羧酸。 问题 3 这是一个类似卡尼扎罗反应(Cannizzaro)的反应机理，因为是两分子苯甲醛，会得到一分子苯甲醇，一分子二苯甲酮。 问题 4 甲醛、乙醛、丙酮三个化合物，由于甲基和羰基的超共轭效应，化合物的稳定依次增加。甲醛、乙醛、丙酮和两分子水反应后得到偕二醇，相应的羰基碳依次转化为仲碳，叔碳和季碳，因而产物的空间位阻依次增加，稳定性依次降低。因而甲醛、乙醛、丙酮反应的转化率依次降低。 问题 5 三氯甲基是一个吸电子基团，增加了羰基的亲核性，导致羰基容易和水发生亲核加成反应。 问题 6 亚胺可能存在如图所示的顺反异构体，其中反式异构体比较稳定。 问题7 酮的亲核性比醛弱，此外酮的空间位阻比醛大；因而显色反应的时候要比醛慢。 问题8 该反应是一个可逆反应，酸会和硫酸氢根反应，促使平衡相底物方向移动；碱也会和硫酸氢根反应，促使平衡向底物方向移动。 问题9 汞遇硫会形成不溶的硫化汞，从而促使反应向生成酮的方向移动。 问题10
问题 11 问题 12 一缩乙二醇能够将水合肼和酮溶解到一相中，增加两者的碰撞机会，加快反应的进行。同时一缩乙二醇的沸点也比较高，反应可以在高温下进行。 问题 13 乙醛和三分子甲醛发生羟醛缩合，得到如图所示化合物a, a 进一步发生卡尼扎罗反应(Cannizzaro)得到季戊四醇。 OH CH 2O H H CH 2O H O H 2-++CH 3H 2O H CH 3CH CH 2CHO O C C -CH 3CH CH 2CHO O CH 3CH CH 2CHO OH OH HOH ++-
章醛和酮课后习题答案
1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞① 4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3） 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1） 6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -CN H 2O/H + COOH (6) O 3
(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O
有机化学教学之十一：醛和酮
第十一章 醛和酮 学习要求 1．掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。 2．掌握醛酮的主要制法。 3．熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反应历程。 4．掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反应、歧化反应等。 醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物，羰基与一个烃基相连的化合物称 为醛，与两个烃基相连的称为酮。 §11.1 醛、酮的分类，同分异构和命名 11.1.1 分类 醛 酮 11.1.2 同分异构现象 R C R' O R C R'O R C H O ( RCHO ) ( )醛 酮 CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CH 2-C-CH 3 O CHO O CHO 3O CH 3CH=CHCHO CH 3CH=CH-C-CH 3 O CH 2CHO CH 2CHO O CH 3-C-CH 2-C-CH 3 O O 脂肪醛脂肪酮 脂环醛脂环酮芳香醛芳香酮 不饱和醛 不饱和酮 二元醛 二元酮
醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。 11.1.3 醛酮的命名 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。 例如： 碳原子的位置也可用希腊字母表示。 例如： §11.2 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质 11.2.1 醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 CH 3 -CH-CH 2CHO C 6H 5-CH-CHO CH 3CH 3 CH 3-C=CHCH 2CH 2-CH-CH 2CHO CH 23 CH 3CH 2-C-CH 2CH 3 CH 3-C-CH 2-C-CH 3O O O H 3C O 甲基丁醛苯基丙醛 二甲基 辛醛 戊酮戊二酮 甲基环戊酮 32,433,7623C-CH 2CH 3 C-CH 3 COCH 2CH 2CH 3 O O 环己烯酮 环己基 丙酮苯基 乙酮 萘 丁酮α111112C C C C O H CH 3CH=CHCH 2CHO β 丁烯醛 O 116.5。 杂化 键 键 近平面三角形结构 πσ
第11章醛和酮练习与实践1
第十一章 醛和酮 练习与实践参考答案 一、填空题 R(Ar)C O H —CHO 甲醛 HCHO 苯甲醛 CHO R(Ar)O R'(Ar') O 丙酮 C CH 3 CH 3O 苯甲酮 O CH 3 半缩醛 缩醛 土伦试剂 费林试剂 二、选择题 1.临床上用于检查尿中丙酮的试剂为 （ C ） A.费林试剂 B.土伦试剂 C.Na 2[Fe(CN)5NO]+NaOH D.希夫试剂 2.用费林试剂可区别 （ D ） A.芳香醛和脂肪酮 B.脂肪酮和芳香酮 C.芳香醛和芳香酮 D.脂肪醛和芳香醛 3.通过氧化仲醇的方法可制备 （ B ） A.醛 B.酮 C.酸 D.醚 4.能发生碘仿反应的是 （ B ）
5.能与品红亚硫酸试剂显色的化合物是（D） A.苯乙酮 B.丙酮 C.丙醇 D.丙醛 6.不能被费林试剂氧化的化合物是（B） 7.丁酮加氢后生成（C） A.丁醛 B.丁醇 C.2-丁醇 D.叔丁醇 8.土伦试剂的主要成分是（A） A.[Ag(NH3)2]OH B.Cu(OH)2 C.NH3·H2O D.AgNO3 9.下列化合物中符合通式C n H2n O，但不能与土伦试剂反应的是（C） A.丙醇 B.丙醛 C.丙酮 D.丙醚 10.下列化合物中互为同分异构体的是（B ） A.乙醛和乙醇 B.丙醛和丙酮 C.丙酮和丙醇 D.丙烷和丙烯
三、命名下列化合物或写出化合物的结构简式 2，3-二甲基丁醛 4-甲基 -2-戊酮 苯乙酮 3-甲基苯甲醛 2，2-二甲基环己酮 C Cl 3CHO 7.3-甲基戊醛 8.对甲氧基苯甲醛 9.3-甲基-2-戊酮 CH 2CH CH 2CHO CH 3 CH 3 C H O O C H 3 CH 3CH 2 C CH 3 O CH 3 四、完成下列化学反应式 CH 3CH 2CHO +H 2 Ni CH 3 CH 2CH 2OH CH 3C CH 2CH 3 O + H 2 Ni CH 3C CH 2CH 3O CH 3CHO 干HCl CH 3CH 2OH 干H C l CH 3CH 2OH C OH CH 3H OC 2H 5 C OC 2H 5CH 3H OC 2H 5 + O H 2
有机化学醛和酮习题答案
化学：答疑时间为：1月2日上午8：00~11：30，教4203； 考试时间为：1月4日上午8：00~10：00，教4308. 第十一章 醛和酮 1. 命名下列化合物： （1）2，4-环戊二烯酮 （2）4-甲基-4’-氯代二苯甲酮 （3）6-氧代-2-庚烯醛 （4）2，4-戊二烯醛 （5）4-羟基-2-氯苯甲醛 2. 完成下列反应式： +(1) (2) (3) O O O H O H O O N H O (4) (5) C H 3 O H (6) H O H C O O C H 3 C 65 H C C H 3 C H 3O H C H 3 (7) (8) (9)C H O (10)C H O O H C H 3C H O C H 3 C H C H 2C 6H 5 O C N 3. 用化学方法鉴别下列化合物。 其他 紫色（5 ） 沉淀沉淀 (1)(2) (6)(7) 2 C H I 3 A g (6) 无沉淀(7)(1)(2) (4) 沉淀2C H I 3 无沉淀(2) (4) 沉淀u 2O (1)(3) （注：Fehling 试剂能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛） 4. A 的可能结构为： O
O H H O H O H + + H O H O + H 2 O O H C H 3 C H 3 5. 36. O C l H 3O O C H 3 C O O C H 3 C O O C H 3 7．在一溴代物中，因溴的吸电子性，使α-H 的酸性增强，所以它比未溴代的酮更容易发生溴代反应。 8．顺反异构体在碱作用下通过烯醇负离子形式相互转化。两个烷基都在e 键上的构象较稳定。顺-2，4-产物和反-2，5-产物中的两个烷基都在 e 键上。 O C H 3 (C H 3)3C O (C H 3)3C C H 3 cis-2，4- trans-2，5- B.C. A.9. (1) 24 褪色 不褪色 不褪色 2，4-二硝基苯肼 黄色沉淀无沉淀 （2）若要得到A ，用M eerwein-Ponndorf 还原；若要得到B ，用控制催化氢化还原；若要得到C ，用彻底催化氢化。 （3）合成原料异丙叉丙酮时，可以丙酮为原料在碱催化下，用索氏提取器不断除去生成的水，使平衡向右移动，提高产率： C H 3C C H 3 O 2C H 3=C H C H 3 O C H 3 O H - 10. 试写出下列反应可能的机理： 10. (1) C H 3=C H C H 2C H 2C =C H C H O C H 3 C H 3 + O H C + H 3 C H 3O H C H 3 C H 3O H