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第二章 热力学第二定律 答案

第二章 热力学第二定律 答案
第二章 热力学第二定律 答案

第二章热力学第二定律练习题答案

一、判断题答案:

1.对。自然界发生的过程是以一定速率进行的,都是不可逆的,但不一定都是自发的,例如人们用电解水法制备氢气。

2.错。例如,理想气体绝热不可逆压缩,就不是自发的。

3.错。只有在孤立体系才成立。非孤立体系不成立,例如电解水熵增加,但不自发的。4.第1,2个结论正确,第3个结论错。绝热不可逆压缩过程。?S > 0。

5.错。系统由同一始态出发,经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。经绝热可逆,?S = 0;绝热不可逆过程,?S > 0。

6.错。系统经循环过程后回到始态,状态函数都不改变,但不能依此来判断过程的性质,可逆循环与不循环都可以回到始态。

7.错。正确说法是隔离系统平衡态的熵最大。

8.错。正确的是绝热可逆过程中?S = 0,绝热不可逆过程中?S > 0

9.不矛盾。理想气体经等温膨胀后,是的,吸的热全部转化为功,因气体的状态变化了,体积增大了,发生了其他变化。

10.错。例如过冷水结冰,自发过程,但熵减少。只有孤立体系或绝热体系,自发变化过程,?S > 0。

11.错。必须可逆相变才能用此公式。

12.错。系统的熵除热熵外,还有构型熵。例如NaOH固体溶于水,或C在氧气中燃烧,都是放热,但熵都是增加。

13.对。固体、液体变成气体,熵是增加的。

14.错。冰在0℃,p?下转变为液态水,不能认为是自发方程;同样在0℃,p?下液态水也可以变成冰,只能说是可逆过程(或平衡状态)。

15.错。只有孤立体系才成立,非孤立体系不成立,例如过冷水结冰,ΔS< 0,混乱度减小,自发过程的方向就不是混乱度增加的方向。

16.错,必须在等温、等压的条件下才有此结论。

17.错。若有非体积功存在,则可能进行,如电解水,吉布斯函数变化大于零。

18.错。此说法的条件不完善,如在等温条件下,做的功(绝对值)才最多。

19.错。基本方程对不可逆相变不适用。

20.错。理想气体等温自由膨胀时,是不可逆过程,-p d V = 0,此过程温度不变,

?U = 0,Q=0,但不可逆过程,δQ ≠TdS,不是等熵过程。

21.是非题:

(1)对;例如,理想气体绝热可逆膨胀,熵不改变,过程中不同状态,熵值是一样的。

(2)不对;例如等温过程,温度不变。 (3)不能;只能有一个交点。

(4)有,如NH

4

Cl溶于水,或气体绝热不可逆膨胀;

(5)可以。熵变按等温可逆过程计算。

22.

Vap m

H

S

T

?

?=

Q Vap m Vap m

U H RT

S

T T T

??-

?===-

23.1mol理想气体,等温过程,V1→V2过程;

24.(1)ΔU = ΔH = 0;(2)ΔH = 0;(3)ΔS = 0;(4)ΔU = 0;

(5) ΔG = 0;(6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。

25.ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔA 、ΔG 均为0 ;这是理想气体等温等容混合,ΔS =0

26.ΔU = 0,ΔH > 0(体积不变,压力升高),ΔS > 0,ΔA < 0,

ΔG 无法确定 ;ΔG =ΔH -T ΔS ,ΔH > 0与ΔS > 0 无法判断ΔG 符号。

27.W 、Q 、ΔU 、ΔH = 0,ΔS > 0 V 1 = RT /10 ,V 2 = RT

12111()2210120V V RT RT V RT +==+=

1111/2011ln ln ln 1/102V S R R R V ?=== 2211ln ln 20V S R R V ?== , 121111121ln ln 022040S S S R R ???=?+?=?=> ???。

二、单选题答案:

1.D ;

2.B ;

3.C ;

4.C ;

5.D ;

6.B ;

7.C ;

8.C ;

9.A ;10.B ;

11.C ;12.D ;13.C ;14.B ;15.B ;16.B ;17.D ;18.C ;19.D ;20.B ;

21.B ;22.D ;23.B ;24.D ;25.C ;26.D ;27.B ;28.B ;29.B ;30.B ;

31.D ;32.A ;33.D ;34.B ;35.B ;36.C ;37.C ;38.A ;39.B ;40.A 。

说明:

1.ΔH=Q 的条件是等压、无非体积功,而ΔS =ΔH/T 要求等温可逆过程,因此满足条件是等温等压可逆过程,只有(D )可逆相变过程满足要求。

2.可逆过程无时间观念,时间无限长,速率无限慢,每一步无限接近平衡,因此可逆热机效率最低,拉的火车跑得最慢。

3.“一定速度下发生变化的”过程是不可逆的,孤立体系发生不可逆过程,熵增大。

4.克劳修斯不等式只能判断过程的性质,即可逆、不可逆与过程能否发生,不能判断过程的方向,即能否自发。(C)认为环T Q dS δ>必为自发过程是错误的。

5.有非体积功(如电功),Q ≠ΔH ,因此(D )在等温等压下,可逆电池反应:ΔS =ΔH/T 是不对。

6.理想气体等温可逆过程,Q R =-W R =T ΔS =5000 J ,

该不可逆做功 W =-5000/10=-500J Q =-W =500 J

7.理想气体的H 是温度的单值函数,p V P H H C T T ??????== ? ???????,

1mol 双原子气体C p =3.5R 。

8.绝热不可逆压缩,熵增大,?S (体) > 0;绝热,?S (环)=0 。

9.理想气体等温膨胀。可逆与不可逆过程。始终态一样,熵变一定。Q =-W ,若Ir R 2W W =, 则 R Ir 2Q Q =;可逆时,总熵等于零,不可逆时总熵大于零。

10.

?+=?T pdV dU S 是基本方程 dU =TdS -PdV 得来,该题的本质是考查基本方程应用条件,(B)

无非体积功的封闭体系的简单状态变化过程(可逆、不可逆均可)。

11.节流过程是绝热下的自发不可逆过程,绝热不可逆 ?S (体) > 0,绝热 ?S (环) = 0 ;

12.熵变按等温可逆过程计算,?S =2Rln2=11.52 J/K 。

13.理想气体卡诺循环途径是:等温可逆膨胀-绝热可逆膨胀-等温可逆压缩-绝热可逆压缩四步构成。等温膨胀时T 、U 、H 不变,P 减少,S 、V 增大;绝热膨胀时,S 不变,V 增大,T 、U 、H 减少。主要看图中1,2步,只有(3)图符合要求。

14.焓变?H 与温度T 无关,由基尔霍夫定律P H C T ????=? ???? 可知ΔC P =0 而P C S T T ?????= ????

因此ΔS 也与温度无关。 15.该题与14题同,Δr C P =0,则ΔH 、ΔS 都与温度无关,ΔG =ΔH -T ΔS 与T 有关的。

16.SnO 2(s) + 2H 2(g) = Sn(s) + 2H 2O(l),反应过程气体分子数减少,熵减少。

17.0K 时任何纯物质的熵值都等于零是错误的,0K 时完善晶体的熵值才等于零 。

18.这是理想气体等温等容混合,混合前后的体积不变,气体的分压不变,ΔS =0, ΔH =0。

19.这是化学反应焓效应与熵效应对反应自由能ΔG 的影响问题,ΔG=ΔH -T ΔS ,低压下可自发进行,说明?H <0;由于熵效应与温度有关,温度的升高,自发倾向降低,说明?S <0,因此该反应是负焓负熵反应。

20.?G = ?A 的过程是指?H = ?U 的过程,组成不变的理想气体等温过程,或凝聚体系,体积不变过程。因此只有(B )符合条件。

21.不考虑温度对ΔH 、ΔS 的影响,ΔG=ΔH -T ≤0,等温等压自发,所以:?r S m > ?r H m /T 。

22.基本方程:dU =TdS -PdV ,等熵等容下过程自发的判据是 ?U S,V ≤0。

23.节流是等焓过程,用?-=?21d p p p T V S 基本方程 dH =TdS +VdP ,dH =0,d V dS p T =-,积分

?-=?2

1d p p p T V S 。

24.蓄电池放电、充电都是不可逆方式进行的,体系复原,状态函数变化为零,环境付出功,得到热,留下痕迹。选(D )Q < 0,W > 0,?S = 0,?G = 0 。

25.0,0=>?环T Q S 是绝热不可逆过程,(B)氮气与氧气的混合气体可逆绝热膨胀,

?S = 0 ;(C)理想气体自由膨胀,可看为绝热不可逆膨胀; (D) 绝热条件下化学反应,若可逆方式进行,熵不大于零的。

26.自由能是辅助函数,不是体系向外做功的能量,因此自由能的含义只能按定义: G = H -TS 去理解。

27.过冷水凝结成冰是不可逆相变,也不是恒容的,?U ≠T ?S ;?H ≠ T ?S + V ?p ;

?G T,p < 0,(B )是状态函数计算式是正确的。

28.由定义A=U -TS ,T 、S 都是正值,因此A< U ;G=H -TS ,GU>A 。

29.水相在等温下真空气化,只有等温条件,用?A (或?A )作自发判据。

30.热力学基本方程应用条件是无非体积功、组成不变(无化学反应、不可逆相变)可逆、不可逆过程,或可逆相变、可逆化学反应;只有(B )理想气体向真空膨胀符合要求。 31.

T H n S m ?=?的条件是:等温、等压、无非体积功的可逆过程,(A )的反应不一定是可逆的。

只有(D )恒温恒压下任意可逆相变符合条件。

32.1mol 范德华气体的的方程:2()()m m a P V b RT V +-=

2m m RT a P V b V =--, T V m S P R V T V b ??????== ? ???-????

33.P P S P P P P P V nR T V V T V T P C S P S T S C T T ??? ????????????????===== ? ? ? ???????????????? ????

34.偏摩尔量定义,等温等压下对n i 求偏微商,化学势是强度性质量没有偏摩尔量,只有(B )

符合要求。

35. X 为容量性质,X i 不是容量性质,是强度性质。

36.(C) ∑n B X B = 0 是错误的,不是吉布斯-杜亥姆公式。

37.化学势等温下与压力关系,(/)T P V μ??=,液态的摩尔体积小于气态的摩尔体积,因此压力增加相同,化学势增加值大小不同。水气化学势比液态水化学势增加更快,直线变化的斜率不同。(3)图表示是正确。

38.

2552V V S V V V V P nR nR T P P T T T V V C nR S V S T S V T T T ??? ????????????????=-=-=-=-=-=- ? ? ? ???????????????? ????

39.由dG =-SdT +PdV P S

T μ???=- ???? ,而S>0 因此曲线的斜率是负的;一般物质S 随温度升高而变大, 即高温处曲线的斜率负值更大,因此选C 。

40.化学势与温度、压力关系,(/)T P V μ??=,(/)P T S μ??=-,化学势随压力增加而升高,化学势随温度增加而降低,不同物质的V m 、S m 大小不等的,对水与水气,

V m (l)<

热力学第二定律练习题及答案

热力学第二定律练习题 一、是非题,下列各题的叙述是否正确,对的画√错的画× 1、热力学第二定律的克劳修斯说法是:热从低温物体传给高温物体是不可能的 ( ) 2、组成可变的均相系统的热力学基本方程 d G =-S d T +V d p +d n B ,既适用于封闭系统也适用于敞 开系统。 ( ) 3、热力学第三定律的普朗克说法是:纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零。 ( ) 4、隔离系统的熵是守恒的。( ) 5、一定量理想气体的熵只是温度的函数。( ) 6、一个系统从始态到终态,只有进行可逆过程才有熵变。( ) 7、定温定压且无非体积功条件下,一切吸热且熵减少的反应,均不能自发发生。 ( ) 8、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2,非体积功W ’<0,且有W ’>G 和G <0,则此状态变化一定能发生。( ) 9、绝热不可逆膨胀过程中S >0,则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。( ) 10、克-克方程适用于纯物质的任何两相平衡。 ( ) 11、如果一个化学反应的r H 不随温度变化,则其r S 也不随温度变化, ( ) 12、在多相系统中于一定的T ,p 下物质有从化学势较高的相自发向化学势较低的相转移的趋势。 ( ) 13、在10℃, kPa 下过冷的H 2O ( l )凝结为冰是一个不可逆过程,故此过程的熵变大于零。 ( ) 14、理想气体的熵变公式 只适用于可逆过程。 ( ) 15、系统经绝热不可逆循环过程中S = 0,。 ( ) 二、选择题 1 、对于只做膨胀功的封闭系统的(A /T )V 值是:( ) (1)大于零 (2) 小于零 (3)等于零 (4)不确定 2、 从热力学四个基本过程可导出V U S ??? ????=( ) (1) (2) (3) (4) T p S p A H U G V S V T ???????????? ? ? ? ????????????? 3、1mol 理想气体(1)经定温自由膨胀使体积增加1倍;(2)经定温可逆膨胀使体积增加1倍;(3)经绝热自由膨胀使体积增加1倍;(4)经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确( )

(例题)工程热力学习题第二章复习题及答案

【例2-3】方程d pdv δμ=+与dq du w δ=+有何不同? 答:前者适用于可逆过程,因为pdv 只能计算可逆过程的功;后者适用于任何过程。 【例2-4】焓的物理意义是什么? 答:焓的物理意义可以理解如下:当工质流进系统时,带进系统的与热力状态有关的能量有内能μ与流动功pv ,而焓正是这两种能量的和。因此,焓可以理解为工质流动时与外界传递的与其热力状态有关的总能量。但当工质流不流动时,pv 不再是流动功,但焓作为状态参数仍然存在。此时,它只能理解为三个状态参数的组合。热力装置中,工质大都是在流动的过程中实现能量传递与转化的,故在热力计算中,焓比内能应用更广泛,焓的数据表(图)也更多。 【例2-5】说明热和功的区别与联系。 答:热和功都是能量的传递形式。它们都是过程量,只有在过程进行时才有热和功。热式由于温度不同引起的系统与环境之间的能量交换,而功是由于温差以外(只要是力差)的驱动力引起的系统与环境之间的能量交换。在微观上,热量是物质分子无规则运动的结果,而功是物质分子有序运动的结果。功在任何情况下可以完全转变为热,而热在不产生其他影响的情况下不可能完全完全转变为功。 【2-6】下列说法是否正确? (1) 机械能可完全转化为热能。而热能却不能完全转化为机械能。 (2) 热机的热效率一定小于1。 (3) 循环功越大,热效率越高。 (4) 一切可逆热机的热效率都相等。 (5) 系统温度升高的过程一定是吸热过程。 (6) 系统经历不可逆过程后,熵一定增大。 (7) 系统吸热,其熵一定增大;系统放热,其熵一定减小。 (8) 熵产大于零的过程必为不可逆过程。 答:(1)对于单个过程而言,机械能可完全转化为热能,热能也能完全转化为机械能,例如定温膨胀过程。对于循环来说,机械能可完全转化为热能,而热能却不能完全转化为机械能。 (2)热源相同时,卡诺循环的热效率是最高的,且小于1,所以一切惹急的热效率均小于1。 (3)循环热效率是循环功与吸热量之比,12 11 t q q w q q η-= =,即热效率不仅与循环功有关,还与吸热量有关。因此循环功越大,热效率不一定高。 (4)可逆热机的热效率与其工作的热源温度有关,在热源相同的情况下,一切可逆热机的热效率相等。 (5)系统温度的升高可以通过对系统做功来实现,例如系统的绝热压缩过程,气体温度是升高的。 (6)S Q d T δ>> ,系统经历不可逆放热过程,熵可以减小;系统经历不可逆循环,熵不变。 只有孤立系统的熵只能增加。系统经历绝热不可逆过程,熵一定增大。 (7)S f g d dS dS =+,而0g dS ≥。系统吸热,0f dS >,所以熵一定增加;系统放热时, 0f dS <,此时要比较g dS 与f dS 的大小,因此熵不一定减小。

第二章 热力学第二定律

第二章热力学第二定律 一、单选题 1) 理想气体绝热向真空膨胀,则() A. ?S = 0,?W = 0 B. ?H = 0,?U = 0 C. ?G = 0,?H = 0 D. ?U =0,?G =0 2) 对于孤立体系中发生的实际过程,下式中不正确的是() A. W = 0 B. Q = 0 C. ?S > 0 D. ?H = 0 3) 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则() A. 可以从同一始态出发达到同一终态。 B. 不可以达到同一终态。 C. 不能确定以上A、B中哪一种正确。 D. 可以达到同一终态,视绝热膨胀还是绝热压缩而定。 4) 1mol,100℃及p?下的水向真空蒸发为p?,373K的水蒸汽,过程的△A为( )K J A. 0 B. 0.109 C.-3.101 D.40.67 5) 对于封闭体系的热力学,下列各组状态函数之间的关系中正确的是:() (A) A > U; (B) A < U; (C) G < U; (D) H < A。 6) 将氧气分装在同一气缸的两个气室内,其中左气室内氧气状态为p1=101.3kPa,V1=1dm3,T1=273.2K;右气室内状态为p2=101.3kPa,V2=1dm3,T2=273.2K;现将气室中间的隔板抽掉,使两部分气体充分混合。此过程中氧气的熵变为: ( ) A. ?S >0 B. ?S <0 C. ?S =0 D. 都不一定 7)1mol理想气体向真空膨胀,若其体积增加到原来的10倍,则体系、环境和孤立体系的熵变分别为( )J·K-1 A. 19.14, -19.14, 0 B. -19.14, 19.14, 0 C. 19.14, 0, 19.14 D. 0 , 0 , 0 8) 1 mol,373 K,p?下的水经下列两个不同过程变成373 K,p?下的水蒸汽,(1) 等温等压可逆蒸发,(2) 真空蒸发,这两个过程中功和热的关系为:( ) (A) W1> W2Q1> Q2(B) W1< W2Q1> Q2 (C) W1= W2Q1= Q2(D) W1> W2Q1< Q2 9)封闭系统中, W'= 0,恒温恒压下的化学反应可用( )计算系统的熵变. A. ΔS=Q/T; B. ΔS=ΔH/T; C. ΔS=(ΔH-ΔG)/T D. ΔS=nRln( V2/V1) 10) 理想气体经历等温可逆过程,其熵变的计算公式是:( ) A. ?S =nRT ln(p1/p2) B. ?S =nRT ln(V2/V1) C. ?S =nR ln(p2/p1) D. ?S =nR ln(V2/V1) 11) 固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型,这两种晶型的平衡转化温度为419.7K,由α型转化为β型时,转化热等于6462J·mol-1,由α型转化为β型时的熵变?S 应为:( ) J·K-1 A. 44.1 B. 15.4 C. -44.1 D. -15.4 12) dA= -SdT-PdV适用的过程是()。 A.理想气体向真空膨胀B.-10℃,100KPa下水凝固为冰 C.N2(g)+3H2(g) = 2NH3(g)未达平衡D.电解水制取氧 13) 封闭系统中发生等温等压过程时,系统的吉布斯函数改变量△G等于() A.系统对外所做的最大体积功, B. 可逆条件下系统对外所做的最大非体积功, C.系统对外所做的最大总功, D. 可逆条件下系统对外做的最大总功. 14) 在p?下,373K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程,下列各式中哪个正确:( ) A.?S体+?S环> 0 B. ?S体+?S环 < 0 C.?S体+?S环 = 0 D. ?S体+?S环的值无法确定 15) 某体系等压过程A→B的焓变?H与温度 T无关,则该过程的:() (A) ?U与温度无关 (B) ?S与温度无关 (C) ?A与温度无关;(D) ?G与温度无关。 16) 1mol理想气体从p1,V1,T1分别经:(1) 绝热可逆膨胀到p2,V2,T2;(2) 绝热恒外压下膨胀到p2′,V2′,T2′,若p2 = p2′ 则:( ) A.T2′= T2, V2′= V2, S2′= S2 B.T2′> T2, V2′< V2, S2′< S2 C.T2′> T2, V2′> V2, S2′> S2 D.T2′< T2, V2′< V2, S2′< S2

热力学第二定律习题解答

第八章热力学第二定律 一选择题 1. 下列说法中,哪些是正确的( ) (1)可逆过程一定是平衡过程; (2)平衡过程一定是可逆的; (3)不可逆过程一定是非平衡过程;(4)非平衡过程一定是不可逆的。 A. (1)、(4) B. (2)、(3) C. (1)、(3) D. (1)、(2)、(3)、(4) 解:答案选A。 2. 关于可逆过程和不可逆过程的判断,正确的是( ) (1) 可逆热力学过程一定是准静态过程; (2) 准静态过程一定是可逆过程; (3) 不可逆过程就是不能向相反方向进行的过程;

(4) 凡是有摩擦的过程一定是不可逆的。 A. (1)、(2) 、(3) B. (1)、(2)、(4) C. (1)、(4) D. (2)、(4) 解:答案选C。 3. 根据热力学第二定律,下列哪种说法是正确的( ) A.功可以全部转换为热,但热不能全部 转换为功; B.热可以从高温物体传到低温物体,但 不能从低温物体传到高温物体; C.气体能够自由膨胀,但不能自动收缩;D.有规则运动的能量能够变成无规则运 动的能量,但无规则运动的能量不能 变成有规则运动的能量。 解:答案选C。 4 一绝热容器被隔板分成两半,一半是真空,另一半是理想气体,若把隔板抽出,气体将进行自由膨胀,达到平衡后:

( ) A. 温度不变,熵增加; B. 温度升高,熵增加; C. 温度降低,熵增加; D. 温度不变,熵不变。 解:绝热自由膨胀过程气体不做功,也无热量交换,故内能不变,所以温度不变。因过程是不可逆的,所以熵增加。 故答案选A 。 5. 设有以下一些过程,在这些过程中使系统的熵增加的过程是( ) (1) 两种不同气体在等温下互相混合; (2) 理想气体在等体下降温; (3) 液体在等温下汽化; (4) 理想气体在等温下压缩; (5) 理想气体绝热自由膨胀。 A. (1)、(2)、(3) B. (2)、(3)、(4) C. (3)、(4)、(5) D. (1)、(3)、(5) 解:答案选D。

第五章--热力学基础Word版

第五章 热力学基础 一、基本要求 1.掌握理想气体的物态方程。 2.掌握内能、功和热量的概念。 3.理解准静态过程。 4.掌握热力学第一定律的内容,会利用热力学第一定律对理想气体在等体、等压、等温和绝热过程中的功、热量和内能增量进行计算。 5.理解循环的意义和循环过程中的能量转换关系。掌握卡诺循环系统效率的计算,会计算其它简单循环系统的效率。 6.了解热力学第二定律和熵增加原理。 二、本章要点 1.物态方程 理想气体在平衡状态下其压强、体积和温度三个参量之间的关系为 RT M m PV = 式中是m 气体的质量,M 是气体摩尔质量。 2.准静态过程 准静态过程是一个理想化的过程,准静态过程中系统经历的任意中间状态都是平衡状态,也就是说状态对应确定的压强、体积、和温度。可用一条V P -曲线来表示 3.内能 是系统的单值函数,一般气体的内能是气体温度和体积的函数),(V T E E =,而理想气体的内能仅是温度的函数)(T E E =。 4.功、热量 做功和传递热量都能改变内能,内能是状态参量,而做功和传递热量都与过程有关。气体做功可表示为 ?=2 1 V V PdV W 气体在温度变化时吸收的热量为 T C M m Q ?= 5.热力学第一定律 在系统状态发生变化时,内能、功和热量三者的关系为 W E Q +?= 应用此公式时应注意各量正负号的规定:0>Q ,表示系统吸收热量,0?E 表示内能增加,0W 系统对外界做功,0

6.摩尔热容 摩尔热容是mol 1物质在状态变化过程中温度升高K 1所吸收的热量。对理想气体来说 dT dQ C V m V = , dT dQ C P m P =, 上式中m V C ,、m P C ,分别是理想气体的定压摩尔热容和定体摩尔热容,两者之差为 R C C m V m P =-,, 摩尔热容比:m V m P C C ,,/=γ。 7.理想气体的几个重要过程 8.循环过程和热机效率 (1)循环过程 系统经过一系列变化后又回到原来状态的过程,称为循环过程。 (2)热机的效率 吸 放吸 净Q Q Q W - == 1η (3)卡诺循环 卡诺循环由两个等温过程和两个绝热过程组成。其效率为 1 2 1T T - =η 工作在相同的高温热源和相同低温热源之间的热机的效率与工作物质无关,且以可逆卡诺热机的效率最高。

大学物理化学2-热力学第二定律课后习题及答案

热力学第二定律课后习题答案 习题1 在300 K ,100 kPa 压力下,2 mol A 和2 mol B 的理想气体定温、定压混合后,再定容加热到600 K 。求整个过程的?S 为若干?已知C V ,m ,A = 1.5 R ,C V ,m ,B = 2.5 R [题解] ?? ? ??B(g)2mol A(g)2mol ,,纯态 3001001K kPa ,() ?→???? 混合态 ,,2mol A 2mol B 100kPa 300K 1 +==?? ? ????p T 定容() ?→??2 混合态 ,,2mol A 2mol B 600K 2 +=??? ??T ?S = ?S 1 + ?S 2,n = 2 mol ?S 1 = 2nR ln ( 2V / V ) = 2nR ln2 ?S 2 = ( 1.5nR + 2.5nR ) ln (T 2 / T 1)= 4nR ln2 所以?S = 6nR ln2= ( 6 ? 2 mol ? 8.314 J ·K -1·mol -1 ) ln2 = 69.15 J ·K -1 [导引]本题第一步为理想气体定温定压下的混合熵,相当于发生混合的气体分别在定温条件下的降压过程,第二步可视为两种理想气体分别进行定容降温过程,计算本题的关键是掌握理想气体各种变化过程熵变的计算公式。 习题2 2 mol 某理想气体,其定容摩尔热容C v ,m =1.5R ,由500 K ,405.2 kPa 的始态,依次经历下列过程: (1)恒外压202.6 kPa 下,绝热膨胀至平衡态; (2)再可逆绝热膨胀至101.3 kPa ; (3)最后定容加热至500 K 的终态。 试求整个过程的Q ,W ,?U ,?H 及?S 。 [题解] (1)Q 1 = 0,?U 1 = W 1, nC V ,m (T 2-T 1))( 1 1 22su p nRT p nRT p --=, K 4005 4 6.2022.405)(5.1122121 1 212====-= -T T kPa p kPa p T p T p T T ,得,代入,

热力学第二定律习题

热力学第二定律习题 选择题 .ΔG=0 的过程应满足的条件是 (A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程(B) 等温等压且非体积功为零的过程(C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程答案:A .在一定温度下,发生变化的孤立体系,其总熵 (A)不变(B)可能增大或减小(C)总是减小(D)总是增大 答案:D。因孤立系发生的变化必为自发过程,根据熵增原理其熵必增加。 .对任一过程,与反应途径无关的是 (A) 体系的内能变化(B) 体系对外作的功(C) 体系得到的功(D) 体系吸收的热 答案:A。只有内能为状态函数与途径无关,仅取决于始态和终态。 .氮气进行绝热可逆膨胀 ΔU=0(B) ΔS=0(C) ΔA=0(D) ΔG=0 答案:B。绝热系统的可逆过程熵变为零。

.关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是 (A)ΔG≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立 (B)在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数最小 (C)在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生 (D)在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生。 答案:A。因只有在恒温恒压过程中ΔG≤W'才成立。 .关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 (A)热不能自动从低温流向高温 (B)不可能从单一热源吸热做功而无其它变化 (C)第二类永动机是造不成的 (D热不可能全部转化为功 答案:D。正确的说法应该是,热不可能全部转化为功而不引起其它变化 .关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 (A) 该方程仅适用于液-气平衡 (B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 (C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 (D) 该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体

广大复习资料之工程热力学第2章思考题答案复习过程

第二章气体的热力性质 思考题 2-1 容器内盛有一定量的理想气体,如果将气体放出一部分后达到了新的平衡状态,问放气前、后两个平衡状态之间参数能否按状态方程表示为下列形式: (a )222111T v P T v P = (b )2 22111T V P T V P = 答:放气前、后两个平衡状态之间参数能按方程式(a )形式描述,不能用方程式(b )描述,因为容器中所盛有一定量的理想气体当将气体放出一部分后,其前、后质量发生了变化,根据1111RT m v p =,2222RT m v p =,而21m m ≠可证。 2-3 一氧气瓶内装有氧气,瓶上装有压力表,若氧气瓶内的容积为已知,能否算出氧气的质量。 答:能算出氧气的质量。因为氧气是理想气体,满足理想气体状态方程式mRT PV =。根据瓶上压力表的读数和当地大气压力,可算出氧气的绝对压力P ,氧气瓶的温度即为大气的温度;氧气的气体常数为已知;所以根据理想气体状态方程式,即可求得氧气瓶内氧气的质量。 2-4 夏天,自行车在被晒得很热的马路上行驶时,为何容易引起轮胎爆破? 答:夏天自行车在被晒得很热的马路上行驶时,轮胎内的气体(空气)被加热,温度升高,而轮胎的体积几乎不变,所以气体容积保持不变,轮胎内气体的质量为定值,其可视为理想气体,根据理想气体状态方程式mRT PV =可知,轮胎内气体的压力升高,即气体作用在轮胎上的力增加,故轮胎就容易爆破。 2-5 气瓶的体积为5L ,内有压力为101325Pa 的氧气,现用抽气体积为0.1L 的抽气筒进行抽气。由于抽气过程十分缓慢,可认为气体温度始终不变。为了使其压力减少一半,甲认为要抽25次,他的理由是抽25次后可抽走25×0.1L=2.5L 氧气,容器内还剩下一半的氧气,因而压力就可减少一半;但乙认为要抽50次,抽走50×0.lL=5.0L 氧气,相当于使其体积增大一倍,压力就可减少一半。你认为谁对? 为什么? 到底应该抽多少次? 答:甲和乙的看法都是错误的。 甲把氧气的体积误解成质量,导出了错误的结论,在题设条件下,如果瓶内氧气质量减少了一半,压力确实能相应地减半。但是抽出氧气的体积与抽气时的压力、温度有关,并不直接反映质量的大小。因此,氧气体积减半,并不意味着质量减半。 乙的错误在于把抽气过程按定质量系统经历定温过程进行处理。于是他认为体积增大一倍,压力就减半。显然在抽气过程中,瓶内的氧气是一种变质量的系统,即使把瓶内的氧气与被抽走的氧气取为一个联合系统,联合系统内总质量虽然不变,但瓶内氧气的参数与被抽放的氧气的参数并不相同,也同样无法按定质量的均匀系统进行处理。 设初始质量RT V P m 1=,抽气一次,减少质量'm ,剩余质量2m 。 则m RT V P m 02.051.0'1=?=,则m m 98.02=

南京大学《物理化学》练习 第二章 热力学第二定律

第二章热力学第二定律 返回上一页 1. 5 mol He(g)从273.15 K和标准压力变到298.15K和压力p=10×, 求过程的ΔS(已知 。C(V,m)=3/2 R) 。 2. 0.10 kg 28 3.2 K的水与0.20 kg 313.2 K 的水混合,求ΔS设水的平均比热为 4.184kJ/(K·kg)。 。3. 实验室中有一大恒温槽(例如是油浴)的温度为400 K,室温为300 K因恒温槽绝热不良而有4000 J的热传给空气,用计算说明这一过程是否为可逆? 。0.2 4. 在298.15K的等温情况下,两个瓶子中间有旋塞连通开始时,一放 mol O2,压力为0.2×101.325kPa,另一放0.8 mol N2,压力为0.8×101.325 kPa,打开旋塞后,两气体互相混合计算: 。 (1)终了时瓶中的压力。 (2)混合过程中的Q,W,ΔU,ΔS,ΔG; (3)如果等温下可逆地使气体回到原状,计算过程中的Q和W。

5. (1)在298.2 K时,将1mol O2从101.325 kPa 等温可逆压缩到 6×101.325 kPa,求Q,W,ΔU m,ΔH m,ΔF m,ΔG m,ΔS m,ΔS iso (2)若自始至终用6×101.325 kPa的外压等温压缩到终态,求上述各热力学量的变化值。 。β6. 在中等的压力下,气体的物态方程可以写作p V(1-βp)=nRT式中系数 与气体的本性和温度有关今若在 。273K时,将0.5 mol O2由1013.25kPa的压力减到101.325 kPa,试求ΔG已知氧的 。β=-0.00094。 7. 在298K及下,一摩尔过冷水蒸汽变为同温同压下的水,求此过程的 。298.15K时水的蒸汽压为3167Pa。 ΔG m已知 8. 将298.15K 1 mol O2从绝热可逆压缩到6×,试求Q,W,ΔU m, ΔH m, 。(298K,O2)=205.03 ΔF m, ΔG m, ΔS m和ΔS iso(C(p,m)=7/2 R)已知 J/(K·mol) 。 9. 在298.15K和时,反应H2(g)+HgO(s)=Hg(l)+H2O(l) 的为195.8 。 J/mol若设计为电池,在电池

工程热力学课后题答案

习题及部分解答 第一篇 工程热力学 第一章 基本概念 1. 指出下列各物理量中哪些是状态量,哪些是过程量: 答:压力,温度,位能,热能,热量,功量,密度。 2. 指出下列物理量中哪些是强度量:答:体积,速度,比体积,位能,热能,热量,功量, 密度。 3. 用水银差压计测量容器中气体的压力,为防止有毒的水银蒸汽产生,在水银柱上加一段水。若水柱高mm 200,水银柱高mm 800,如图2-26所示。已知大气压力为mm 735Hg ,试求容器中气体的绝对压力为多少kPa ?解:根据压力单位换算 kPa p p p p kPa Pa p kPa p Hg O H b Hg O H 6.206)6.106961.1(0.98)(6.10610006.132.133800.96.110961.180665.92002253=++=++==?=?==?=?= 4. 锅炉烟道中的烟气常用上部开口的斜管测量,如图2-27所示。若已知斜管倾角 30=α , 压力计中使用 3 /8.0cm g =ρ的煤油,斜管液体长度 mm L 200=,当地大气压力 MPa p b 1.0=,求烟气的绝对压力(用MPa 表示)解: MPa Pa g L p 6108.7848.7845.081.98.0200sin -?==???==α ρ MPa p p p v b 0992.0108.7841.06=?-=-=- 5.一容器被刚性壁分成两部分,并在各部装有测压表计,如图2-28所示,其中C 为压力表,读数为 kPa 110,B 为真空表,读数为kPa 45。若当地大气压kPa p b 97=,求压力表A 的读数(用kPa 表示) kPa p gA 155= 6. 试述按下列三种方式去系统时,系统与外界见换的能量形式是什么。 (1).取水为系统; (2).取电阻丝、容器和水为系统; (3).取图中虚线内空间为系统。

工程热力学思考题答案,第二章

第二章热力学第一定律 1.热力学能就是热量吗? 答:不是,热是能量的一种,而热力学能包括内位能,内动能,化学能,原子能,电磁能,热力学能是状态参数,与过程无关,热与过程有关。 2.若在研究飞机发动机中工质的能量转换规律时把参考坐标建在飞 机上,工质的总能中是否包括外部储能?在以氢氧为燃料的电池系统中系统的热力学能是否包括氢氧的化学能? 答:不包括,相对飞机坐标系,外部储能为0; 以氢氧为燃料的电池系统的热力学能要包括化学能,因为系统中有化学反应 3.能否由基本能量方程得出功、热量和热力学能是相同性质的参数 结论? 答:不会,Q U W ?为热力学能的差值,非热力学能,热=?+可知,公式中的U 力学能为状态参数,与过程无关。 4.刚性绝热容器中间用隔板分为两部分,A 中存有高压空气,B 中保持真空,如图2-1 所示。若将隔板抽去,分析容器中空气的热力学能如何变化?若隔板上有一小孔,气体泄漏入 B 中,分析A、B 两部分压力相同时A、B 两部分气体的热力学能如何变化? 答:将隔板抽去,根据热力学第一定律q u w w=所以容 =?+其中0 q=0 器中空气的热力学能不变。若有一小孔,以B 为热力系进行分析

2 1 2 2 222111()()22f f cv j C C Q dE h gz m h gz m W δδδδ=+++-+++ 只有流体的流入没有流出,0,0j Q W δδ==忽略动能、势能c v l l d E h m δ=l l dU h m δ=l l U h m δ?=。B 部分气体的热力学能增量为U ? ,A 部分气体的热力学能减少量为U ? 5.热力学第一定律能量方程式是否可以写成下列两种形式: 212121()()q q u u w w -=-+-,q u w =?+的形式,为什么? 答:热力学第一定律能量方程式不可以写成题中所述的形式。对于 q u w =?+只有在特殊情况下,功w 可以写成pv 。热力学第一定律是一个针对任何情况的定律,不具有w =pv 这样一个必需条件。对于公式212121()()q q u u w w -=-+-,功和热量不是状态参数所以不能写成该式的形式。 6.热力学第一定律解析式有时写成下列两种形式: q u w =?+ 2 1 q u pdV =?+? 分别讨论上述两式的适用范围. 答: q u w =?+适用于任何过程,任何工质。 2 1 q u pdV =?+? 可逆过程,任何工质 7.为什么推动功出现在开口系能量方程式中,而不出现在闭口系能量

大学热力学第二定律(李琳丽)

第二章 热力学第二定律与化学平衡 1. 1mol 理想气体由298 K 、0.5 dm 3膨胀到5 dm 3。假定过程为 (1) 恒温可逆膨胀; (2) 向真空膨胀。 计算各过程系统的熵变?S 及总熵变孤立S ?。由此得到怎样结论? 解:(1) 恒温可逆过程 12ln V V nR S =?=3.385 .05ln 314.82=?? J .K -1 3.38ln ln 1 2 1 2 -=-=- =- == ?V V nR T V V nRT T Q T Q S 环 系统环 环境环境 J .K -1 0=???环境孤立+=S S S 说明过程是可逆的。 (2) S ?只决定于始、终态,与过程的具体途径无关,过程(2)的熵变与过程(1)的相同,因此有S ?=38.3 J .K -1。 理想气体在向真空膨胀过程中,0=外p ,W =0,Q =0,说明系统与环境无热量交换,所以 0=?环境S 3.38=???环境孤立+=S S S J .K -1 >0 由于0>?孤立S ,说明向真空膨胀过程是自发过程。 2. 1 mol 某理想气体(11m ,mol K J 10.29--??=p C ),从始态(400 K 、200kPa )分别经下列不同过程达到指定的终态。试计算各过程的Q 、W 、?U 、?H 、及?S 。 (1) 恒压冷却至300 K ; (2) 恒容加热至600 K ; (3) 绝热可逆膨胀至100 kPa ;

解:(1) == 111p nRT V L 63.16m 1063.1610 200400314.813 33=?=???- 1 122V T V T = 47.1263.16400 3001122=?=?= V T T V L 832)63.1647.12102003-=-??=?=(外V P W kJ )400300()314.810.29(1m ,-?-?=?=?T nC U V kJ 08.2-= )400300(314.810.291m ,-???=?=?T nC H p kJ 2.24-= kJ 830=-?=W U Q ? =?2 1 d T T P T T C S =37.810.29300 400-=??T dT J ?K -1 (2) 0=W )400600()314.810.29(1m ,-?-?=?=?T nC U V kJ 16.4= )400600(314.810.291m ,-???=?=?T nC H p kJ 4.48= kJ 16.4=-?=W U Q ? =?2 1 d T T V T T C S =43.8)314.810.29(600 400=?-?T dT J ?K -1 (3) 40.1314 .810.2910.29,,=-= = m V m P C C γ,γ γγγ--=122111P T P T 40.1140 .12 40.1140.1100200400--=T 3282=T K 0=Q )400328()314.810.29(1m ,-?-?-=?-=?-=T nC U W V

高中物理-热力学第二定律练习题

高中物理-热力学第二定律练习题 1.热力学定律表明自然界中与热现象有关的宏观过程( ) A.有的只遵守热力学第一定律 B.有的只遵守热力学第二定律 C.有的既不遵守热力学第一定律,也不遵守热力学第二定律 D.所有的都遵守热力学第一、第二定律 2.如图为电冰箱的工作原理示意图。压缩机工作时,强迫制冷剂在冰箱内外的管道中不断循环。在蒸发器中制冷剂汽化吸收箱体内的热量,经过冷凝器时制冷剂液化,放出热量到箱体外,下列说法中正确的是( ) A.热量可以自发地从冰箱内传到冰箱外 B.电冰箱的制冷系统能够不断地把冰箱内的热量传到外界,是因为其消耗了电能 C.电冰箱的工作原理不违反热力学第一定律 D.电冰箱的工作原理违反热力学第一定律 3.(·大连高二检测)下列说法正确的是( ) A.机械能和内能的转化具有方向性 B.电能不可能全部转化为内能 C.第二类永动机虽然不违反能量守恒定律,但它是制造不出来的 D.在火力发电机中燃气的内能不可能全部转化成电能 4.下列宏观过程能用热力学第二定律解释的是( )

A.大米和小米混合后小米能自发地填充到大米空隙中而经过一段时间大米、小米不会自动分开 B.将一滴红墨水滴入一杯清水中,会均匀扩散到整杯水中,经过一段时间,墨水和清水不会自动分开 C.冬季的夜晚,放在室外的物体随气温的降低,不会由内能自发地转化为机械能而动起来 D.随着节能减排措施的不断完善,最终也不会使汽车热机的效率达到100% 5.(·课标全国理综)关于热力学定律,下列说法正确的是( ) A.为了增加物体的内能,必须对物体做功或向它传递热量 B.对某物体做功,必定会使该物体的内能增加 C.可以从单一热源吸收热量,使之完全变为功 D.不可能使热量从低温物体传向高温物体 E.功转变为热的实际宏观过程是不可逆过程 6. 用两种不同的金属丝组成一个回路,接触点1插在热水中,接触点2插在冷水中,如图所示,电流计指针会发生偏转,这就是温差发电现象。关于这一现象的正确说法是( ) A.这一实验过程不违反热力学第二定律 B.在实验过程中,热水一定降温,冷水一定升温 C.在实验过程中,热水的内能全部转化成电能,电能则部分转化成冷水的内能 D.在实验过程中,热水的内能只有部分转化成电能,电能则全

05_第五章 热力学第二定律

【5-1】下列说法是否正确? (1)机械能可完全转化为热能,而热能却不能完全转化为机械能。 (2)热机的热效率一定小于1。 (3)循环功越大,则热效率越高。 (4)一切可逆热机的热效率都相等。 (5)系统温度升高的过程一定是吸热过程。 (6)系统经历不可逆过程后,熵一定增大。 (7)系统吸热,其熵一定增大;系统放热,其熵一定减小。 (8)熵产大于0的过程必为不可逆过程。 【解】 (1)对于单个过程而言,机械能可完全转化为热能,热能也能完全转化为机械能,例如定温膨胀过程。对于循环来说,机械能可完全转化为热能,而热能却不能完全转化为机械能。 (2)热源相同时,卡诺循环的热效率是最高的,且小于1,所以一切热机的热效率均小于1。 (3)循环热效率是循环功与吸热量之比,即热效率不仅与循环功有关,还与吸热量有关。因此,循环功越大,热效率不一定越高。 (4)可逆热机的热效率与其工作的热源温度有关,在相同热源温度的条件下,一切可逆热机的热效率都相等。 (5)系统温度的升高可以通过对系统作功来实现,例如气体的绝热压缩过程,气体温度是升高的。 (6)T Q dS δ>>系统经历不可逆放热过程,熵可能减小;系统经历不可 逆循环,熵不变。只有孤立系统的熵只能增加。系统经历绝热不可逆过程,熵一定增大。 (7)g f dS dS dS +=,而0≥g dS ,系统吸热,0>f dS ,所以熵一定增加;系统放热时,0

热力学第二定律习题详解

习题十一 一、选择题 1.你认为以下哪个循环过程是不可能实现的 [ ] (A )由绝热线、等温线、等压线组成的循环; (B )由绝热线、等温线、等容线组成的循环; (C )由等容线、等压线、绝热线组成的循环; (D )由两条绝热线和一条等温线组成的循环。 答案:D 解:由热力学第二定律可知,单一热源的热机是不可能实现的,故本题答案为D 。 2.甲说:由热力学第一定律可证明,任何热机的效率不能等于1。乙说:热力学第二定律可以表述为效率等于100%的热机不可能制成。丙说:由热力学第一定律可以证明任何可逆热机的效率都等于2 1 1T T -。丁说:由热力学第一定律可以证明理想气体可逆卡诺热机的效率等于2 1 1T T - 。对于以上叙述,有以下几种评述,那种评述是对的 [ ] (A )甲、乙、丙、丁全对; (B )甲、乙、丙、丁全错; (C )甲、乙、丁对,丙错; (D )乙、丁对,甲、丙错。 答案:D 解:效率等于100%的热机并不违反热力学第一定律,由此可以判断A 、C 选择错误。乙的说法是对的,这样就否定了B 。丁的说法也是对的,由效率定义式2 1 1Q Q η=-,由于在可逆卡诺循环中有2211Q T Q T =,所以理想气体可逆卡诺热机的效率等于21 1T T -。故本题答案为D 。 3.一定量理想气体向真空做绝热自由膨胀,体积由1V 增至2V ,此过程中气体的 [ ] (A )内能不变,熵增加; (B )内能不变,熵减少; (C )内能不变,熵不变; (D )内能增加,熵增加。 答案:A 解:绝热自由膨胀过程,做功为零,根据热力学第一定律2 1V V Q U pdV =?+?,系统 内能不变;但这是不可逆过程,所以熵增加,答案A 正确。 4.在功与热的转变过程中,下面的那些叙述是正确的[ ]

工程热力学答案

工程热力学答案 一、填空题 第一章 1.功和热量都是与过程有关的量。 2.热量的负值代表工质向外放热。 3.功的正值代表工质膨胀对外作功。 4.循环中各个过程功的代数和等于循环净功。 5.循环中作功与耗功的绝对值之差等于循环净功。 6、热效率ηt定义为循环净功与消耗热量的比值。 7.如果工质的某一热力学量的变化量与过程路径无关,而只与过程的初态和终态有关,则 该热力学量必是一个状态参数。 8.如果可使工质沿某一过程相同的途径逆行回复到原态,并且与之相关的外界也回复到原态、不留下任何变化,则该过程为可逆过程。 9.不存在任何能量的不可逆损耗的准平衡过程是可逆过程。 10.可逆过程是指工质能经原过程路径逆向进行恢复到初态,并在外界不留下任何改变的过程。 11.平衡过程是整个过程中始终保持热和力的平衡的过程。 12.热力系统的平衡状态是指在不受外界影响的条件下,系统的状态能够始终保持不变。 13.系统处于平衡态通常是指同时具备了热和力的平衡。 14.被人为分割出来作为热力学分析对象的有限物质系统叫做热力系统。 15.热力系统中称与外界有质量交换为开口系统。 16.热力系统中称与外界无热交换为绝热系统。 17.热力系统中称既无能量交换又无质量交换为孤立系统。 18.热力系统中称仅与外界有能量交换而无质量交换为闭口系统。 19.大气压力为Pb,真空度为Pv,系统绝对压力P应该是P= Pb-Pv 。 20.大气压力为P b,表压力为P g则系统的绝对压力P= 、P=P b+P g。 21.在大气压力为1bar的实验室里测量空气的压力时,若真空表的读数为30000Pa,则空气的绝对压力为 7×104Pa 。 22.制冷系数ε定义为在逆向循环中,低温热源放出的热量与循环消耗的净功之比。23.供暖系数ε'定义为在逆向循环中,高温热源得到的热量与循环消耗的净功之比。 24.循环的净功等于循环的净热量。 25.热动力循环是将热能转化为机械能的循环。

热力学第二定律习题

第二章热力学第二定律(09级习题) 一、单选题 1、下列关于卡诺循环的描述中,正确的是() A.卡诺循环完成后,体系复原,环境不能复原,是不可逆循环 B.卡诺循环完成后,体系复原,环境不能复原,是可逆循环 C.卡诺循环完成后,体系复原,环境也复原,是不可逆循环 D.卡诺循环完成后,体系复原,环境也复原,是可逆循环 2、工作在393K和293K的两个大热源间的卡诺热机,其效率约为() A.83% B.25% C.100% D.20% 3、对于理想气体的等温压缩过程,(1)Q=W、(2)ΔU=ΔH、(3)ΔS=0、(4)ΔS<0、(5)ΔS>0上述五个关系式 中,不正确的是() A.(1) (2) B.(2) (4) C.(1) (4) D.(3) (5) 4、设ΔS1与ΔS2分别表示为n molO2(视为理气),经等压与等容过程,温度从T升至2T时的熵变,则ΔS1/ΔS2 等于() A.5/3 B.5/7 C.7/5 D.3/5 5、不可逆循环过程中,体系的熵变值() A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定 6、对理想气体的自由膨胀过程,(1)Q=ΔH、(2)ΔH>Q、(3)ΔS=0、(4)ΔS>0。上述四个关系中,正确的是 () A.(2) (3) B.(1) (3) C.(1) (4) D.(2) (4) 7、1mol理想气体从300K,1×106Pa绝热向真空膨胀至1×105Pa,则该过程() A.ΔS>0、ΔG>ΔA B.ΔS<0、ΔG<ΔA C.ΔS=0、ΔG=ΔA D.ΔA<0、ΔG=ΔA 8、孤立体系发生一自发过程,则() A.ΔA>0 B.ΔA=0 C.ΔA<0 D.ΔA的符号不能确定 9、下列过程中ΔG=0的过程是( ) A.绝热可逆且W'=0的过程 B.等温等容且W'=0的可逆过程 C.等温等压且W'=0的可逆过程 D.等温且W'=0的可逆过程 10、-ΔG (T,p) > -W'的过程是( )

热力学第二定律的演变历程及其在生活中的应用

热力学第二定律的演变历程及其在生活中的应用 张俊地信一班1009010125 摘要:热力学第二定律是热力学的基本定律之一,是指热永远都只是由热处转到冷处(自然状态下)。它是关于在有限空间和时间内,一切和热运动有关的物理化学过程具有不可逆性的经验总结。 关键词:热力学第二定律,演变历程,生活应用 引言:热力学第二定律是人们在生活实践,生产实践和科学实验的经验总结,他们既不涉及物质的微观结构,也不能用数学家易推倒和证明,但它的正确性已被无数次的实验结果所证实。而且,从热力学严格的推导出的结论都是非常精确和可靠的。有关该定律额发现和演变历程是本文讨论的重点。热力学第二定律是有关热和功等能量形式相互转化的方向和限度的规律,进而推广到有关物质变化过程的方向与限度的普遍规律。 1.热力学第二定律的建立 19 世纪初,巴本、纽可门等发明的蒸汽机经过许多人特别是瓦特的重大改进,已广泛应用于工厂、矿山、交通运输,但当时人们对蒸汽机的理论研究还是非常缺乏的。热力学第二定律就是在研究如何提高热机效率问题的推动下,逐步被发现的,并用于解决与热现象有关的过程进行方向的问题。1824 年,法国陆军工程师卡诺在他发表的论文“论火的动力”中提出了著名的“卡诺定理”,找到了提高热机效率的根本途径。但卡诺在当时是采用“热质说”的错误观点来研究问题的。从1840 年到1847 年间,在迈尔、焦耳、亥姆霍兹等人的努力下,热力学第一定律以及更普遍的能量守恒定律建立起来了。“热动说”的正确观点也普遍为人们所接受。1848 年,开尔文爵士(威廉·汤姆生) 根据卡诺定理,建立了热力学温标(绝对温标)。它完全不依赖于任何特殊物质的物理特性,从理论上解决了各种经验温标不相一致的缺点。这些为热力学第二定律的建立准备了条件。 1850 年,克劳修斯从“热动说”出发重新审查了卡诺的工作,考虑到热传导总是自发地将热量从高温物体传给低温物体这一事实,得出了热力学第二定律的初次表述。后来历经多次简练和修改,逐渐演变为现行物理教科书中公认的“克劳修斯表述”。与此同时,开尔文也独立地从卡诺的工作中得出了热力学第二定律的另一种表述,后来演变为更精炼的现行物理教科书中公认的“开尔文表述” 。上述对热力学第二定律的两种表述是等价的,由一种表述的正确性完全可以推导出另一种表述的正确性。他们都是指明了自然界宏观过程的方向性,或不可逆性。克劳修斯的说法是从热传递方向上说的,即热量只能自发地从

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