9第九章配位化合物与配位滴定法__安徽工程科技学院

第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题（每题1.5分 30分）

1．[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。

A. 3

B. 4

C. 5

D. 6

2．下列配合物命名不正确的是。

A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴（III）

B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ)

C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂（IV）

D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬（III）3．下列物质是顺磁的为。

A. [Zn (NH3)4]2+

B. [Co (NH3)6]3+

C. [TiF4] -

D. [Cr (NH3)6]3+

4．[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。

A. 三角锥形

B. 四方形

C. 三角双锥形

D. 四方锥形5．对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列说法正确的是。

A. 前面部分是外界

B. 后面部分是外界

C. 两部分都是配离子

D. 两部分都是外界

6．价键理论的解释正确的是。

A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物

B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物

C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道

D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道

7．K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大，可以解释为。

A. 中心离子的氧化数不同

B. F-对中心离子的影响更大

C. 配位原子的电负性不同

D. CN-是弱的电子接受体

8．根据晶体场理论，判断高自旋配合物的判据为。

A. 分裂能大于成对能

B. 电离能大于成对能

C. 分裂能大于成对能

D. 分裂能小于成对能

9．[ Ni(CN)4]-的空间构型是。

A. 正四面体

B. 正四方锥

C. 平面四方形

D. 变形四面体

10．用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-，但氨的含量不变，用硝酸银处

理有三

分之一的Cl-沉淀，判断化学式为。

A. [Co (NH3)4] Cl3

B. [Co (NH3)4Cl3]

C. [Co (NH3)4 Cl] Cl2

D. [Co (NH3)4 Cl2] Cl

11．在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+，若在pH=5～6时返滴定过量

的EDTA，

应选用的标准溶液为。

A. Al3+

B. Ca2+

C. Zn2+

D. Ag+

12．金属指示剂的封闭现象是由于。

A. MN比MY更稳定

B. MY比MN更稳定

C. MY比MIn更稳定

D. MIn比MY更稳定

13．在pH为9的NaF溶液中，a ThF=109.0，a Th(OH)=104.7，a Y(H)=101.3，=23.2，为。

A. 2

B. 9.2

C. 12.9

D. 14.2

14．在配位滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是。

A. 酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈大

B. 酸效应系数愈小，配合物的稳定性愈大

C. pH愈大，酸效应系数愈大

D. 酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大

在Fe3+，Zn2+共存的溶液中，用EDTA测定Fe3+，要消除Zn2+的干

扰，最简便的是。

A. 沉淀分离法

B. 控制酸度法

C. 配位掩蔽法

D. 离子交换

16．酸效应曲线不能回答的问题是。

A. 进行各金属离子滴定时的最低pH值

B. 在一定pH值范围内滴定某种金属离子时，哪些离子可能有干扰

C. 控制溶液的酸度，有可能在同一溶液中连续测定几种离子

D. 准确测定各离子时溶液的最低酸度

17．用EDTA滴定Bi3时，为了消除 Fe3的干扰，采用的掩蔽剂是。

A. 抗坏血酸

B. KCN

C. 草酸

D. 三乙醇胺

18．在强酸性介质中，以二甲酚橙为指示剂，测定Zn EDTA配合物的EDTA 组分，需使用的标准溶液是。

A. Pb(NO3)2

B. Bi(NO3)3 C . CdSO4 D. CaCl2

19．用指示剂 ( In )，以EDTA ( Y ) 滴定金属离子M时常加入掩蔽剂 (X) 消除某干扰离子 (N) 的影响。不符合掩蔽剂加入条件的是。

A. K NX＜K NY

B. K NX＞＞K NY

C. K MX＜＜K MY

D. K MIn＞K MX

20．已知AgBr的= 12.30，[Ag(NH3)2]+的= 7.40，则AgBr 在1.001 molL-1 NH3溶液中的溶解度（molL-1）为。

A. 10-4.90

B. 10-6.15

C. 0. 10-9.85

D. 10-2.45

二、填空题(每空1分，17分)

1．根据磁矩可以判断 [Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B.M.)是_________ （高或低）自旋的；[CoF6]3- (μ=4.90B.M.) 是_________ （“高”或“低”）自旋的。

2．在pH大于12时，EDTA以_________形式存在，若不存在其他的副反

应，此时MY配合物稳定常数___________条件稳定常数。

3．在pH=1的Bi3+、Pb2+离子浓度共存的体系中，可用___________方法滴定Bi3+、而Pb2+不干扰。

4．由于Fe3+与铬黑T形成的配合物的稳定性比Fe3+与EDTA形成的配合物的定性大，所以Fe3+对铬黑T有____________ 作用。

5．以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Zn2+。当有少量Fe3+，Al3+存在时，看不到终点颜色变化，这是由于 _______________ 。

6．某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：

已知H6In至H2In4-各型体均呈黄色， Hin5-和In6-为红色，它们的金

属离子配合物 (MIn) 均为红紫色。此指示剂适宜在pH 范围使

用。

7．欲用EDTA滴定含有Zn2+ ， Al3+混合溶液中的Zn2+时，可用________________掩蔽 Al3+，使其生成稳定性较好的 ______ 配离子，以消除Al3+的干扰。

8．金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况，是由于__________的颜色与____________的颜色有明显的不同。

9．用EDTA 溶液滴定Cu2+溶液时，如果滴定物的浓度和氨性缓冲溶液用量一定时，则该滴定反应的pCu突跃范围取决于 ____ _____。

10．在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+、Zn2+,酒石酸的作用是、KCN的作用是。

11．EDTA滴定反应的pM突跃范围大小，取决于人们对滴定分析的____________ 以及滴定反应的_____________________ 。

二、判断是非，并说明理由（每题2分，共12分）

1．配位滴定铝时，常用返滴定法或置换滴定法。

2．配位滴定中常用的标准溶液是乙二胺四乙酸。

3．配位剂的浓度越大，生成的配合物的配位数就越大。

4．配合物由内界和外界两部分组成。

5．配位数就是配体的数目。

6．配离子的电荷等于中心离子的电荷。

三、简答题（每题3分，共12分）

1．为什么大多数过渡金属的配离子是有色的？

2．为什么AgBr沉淀可溶解于KCN溶液，而Ag2S不溶？

3．配位滴定为何要控制酸度？如何控制？

不经分离用配位滴定法在含有Fe3+的试液中测定Bi3+；试设计简要方案（包括滴定剂、酸度、指示剂，所需其他试剂以及滴定方式）。已知lg K FeY = 25.1， lg K BiY = 27.94。

四、计算题（3分+4分+6分+6分+9分）

1．计算下列反应的平衡常数，并判断反应方向：

[HgCl4]2-+4I- =[HgI4]2-+4Cl-

2．100 mL浓度为0.10mol·L-1的AgNO3溶液，加入过量NH3·H2O后，稀释至200 mL。若此溶液中游离NH3的浓度为1molL-1，求溶液中Ag+的浓度。( 已知 [Ag(NH3)2]的 lg1 = 3.40， lg2 = 7.40 )

3、50mL浓度为0.020molL-1 Ni(NO3)2溶液，加入NH3 NH4Cl缓冲溶液后，

稀释至100mL，此时溶液pH= 10，其中游离NH3浓度为0.10mol·L-1。计算：（1）镍的副反应系数；

（2）镍与EDTA配合物的条件稳定常数；

（3）在此条件下能否用EDTA的标准溶液滴定Ni2+。（已知

[Ni(NH3)6]2的 lg1 ~ lg6为：2.75 ； 4.95 ； 6.64 ；7.79； 8.50 ；

8.49 ；pH= 10 时， lg Y(H) = 0.45 ，lg Ni(OH) = 0 ，= 18.67）

4．溶液中Ca2+和Zn2+的浓度均为2.0×10-2 mol·L-1，用2.0×10-2 mol·L-1EDTA溶

液滴定Ca2+到终点时，[CN-]=0.10 mol·L-1。

（1）问能否准确滴定？

（2）求滴定Ca2+的适宜pH范围。

pH 6.0 6.4 6.8 7.0 7.4 7.8

lg Y(H) 4.65 4.06 3.55 3.33 2.88 2.47

5．在50mL0.01 mol·L-1的硝酸银溶液中加入10mol·L-1的氨水30ml，并加水稀释到100mL，计算：（1）混合溶液中各种离子的浓度。

（2）若加入0.0745g氯化钾，有无氯化银沉淀析出？阻止氯化银沉淀析出，原来混合溶液中氨水的浓度最低是多少？

（3）若加入0.12g溴化钾有无溴化银析出？要阻止其析出原溶液中溴化银浓度最低是多少？

参考答案

一、选择题

1.B

2.A

3.D

4.C

5.C

6.C

7.C

8.D

9.C 10.D 11.C 12.D 13.C14.B 15.B 16.D

17.A 18.B 19.A 20.D

二、填空题

1．低，高

2．分子；等于

3．用控制酸度

4．封闭

5．Fe3，Al3对指示剂封闭

6．小于6.3

7．氟化钠，[AlF6]3-

8．金属指示剂配合物MIn、处于游离态的指示剂In

9．金属离子副反应系数

10．辅助配位剂；掩蔽剂

11．准确度、条件稳定常数和金属离子初试浓度

三、判断是非，并说明理由

1．对，原因（1）在室温下，Al3+与EDTA反应速率慢；

（2）Al3+会引起指示剂封闭；

（3）Al3+易水解成多羟基配合物，使配位比不恒定。

2．错，因为乙二胺四乙酸在水中的溶解度较低，常使用其二钠盐。

3．错，影响配位数的主要因素是中心离子和配体的电荷数以及中心离子和配体的半径。

4．错，有的配合物只有内界，如[PtCl2(NH3)2],[CoCl3(NH3)3]。

5．错，应区分单齿配体和多齿配体情况，单齿配体形成的配合物中配位数就是配位体的数目，多齿配体形成的配合物的配位数就不等于配位体的数目。

6．错，配体是阴离子，如F-，CN-，其形成的配离子的电荷数等于中心离子与配位体电荷的代数和。

四、简答题（略）

五、计算题

1． =5.78×1014

2．解： = 1 + 1c(NH3)+2c(NH3)2 = 2.5107

混合后= 0.050molL-1

2.0109molL1

4.952 + 106.643 +107.794 +108.505 + 108.496

= 104.17 = 1.5104

（2） = 18.670.45 lg= 14.05

= 1014.05

（3）混合后，c(Ni2+)= 0.010molL1

= -2 + 14.05 = 12.05 > 6

所以，能在该条件下直接滴定Ni2+。

4．解：（1）判别能否准确滴定Ca2+，只需判别符合准确滴定Ca2+时允许的pH

所对应的αY是否大于αY(Zn)即可。通常认为可准确滴定的条件为：

△pM/=0.2, 结果误差在±0.1％之内，允许αY最高值为 lg(αY)max = lg K(CaY) －8=10.69－8=2.69

因CN-对Zn2+有掩蔽作用，已知它们的配合物的lgβ4=16.7，则

αZn(CN) = 1+β4 [CN-]4=1 +1016.7 ×10-4.00 = 1012.7

只要pH不大于12，OH-对Zn2+的配位作用可忽略，因此 [ Zn2+] =

αY(Zn) = 1+K(ZnY)[ Zn2+] =1 +1016.50×10-14.7= 101.8

可见，αY＞αY(Zn)，Ca2+可被准确滴定。

（2）求滴定Ca2+的适宜pH范围。最低pH：

αY(H)= (αY)max－K(ZnY)[ Zn]sp= 102.69－101.8= 102.63

查表知，对应pH=7.7。

最高pH：已知Ca (OH)2的p K sp=5.19

pH= 14.00－[p K sp+lg c(Ca)]

= 14.00－[5.19+lg(2.0×10-2 )]=12.25

因此，滴定Ca2+的适宜pH范围为7.7~12.25

5．解：c(NH3)=0.932×1000×18.2%÷17.0 mol·L-1=9.98mol·L-1

混合后C(NH3)=9.98×30÷100 mol·L-1=2.99 mol·L-1

c (Ag+) =0.100×50.0÷100 mol·L-1=0.0500 mol·L-1

（1） Ag+ + 2 NH3 ? [Ag(NH3)2+]+H2O

平衡时浓度/mol·L-1x 2.99-0.100+2 x 0.0500- x

代入形成常数表达式，计算x=5.35×10-10 mol·L-1

c (Ag+) =5.35×10-10 mol·L-1,

则c(NH3)=2.89 mol·L-1，c[Ag(NH3)2] +=0.0500 mol·L-1（2）加入氯化钾后，c(Cl-)=0.0745÷74.551÷1 mol·L-1=0.0100 mol·L-1

J=5.35×10-10×0.0100

=5.35×10-12＜=1.77×10-10

此时没有AgCl沉淀生成。

要阻止AgCl沉淀，

c (Ag+) ≤(1.77×10-10÷0.0100) mol·L-1=1.77×10-8 mol·L-1

则氨水的浓度最小为：

c(NH3) ≥ mol·L-1 =0.502 mol·L-1

（3）c(Br-)=(0.120÷119.00÷0.1) mol·L-1=0.0101mol·L-1

J=5.35×10-10×0.0101=5.40×10-12＞ =5.35×10-13

此时，有AgBr 沉淀生成。

若要阻止AgBr 沉淀生成，则

c(Ag+) ≤5.35×10-13÷0.0101 mol·L-1=5.30×10-11(mol·L-1)

c (NH3) ≥ mol.L-1=9.18 mol·L-1

由（2）（3）结果比较，AgCl能溶于稀氨水，而AgBr需要浓氨水才能溶解。

第十一章 配位化合物

第十一章配位化合物 一、选择题 1. 配位数为6的配离子的空间构型是： A、三角锥形 B、四面体形 C、平面四边形 D、八面体形 2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、sp3d2 C、p2d4 D、sd5 3. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3＋的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 4. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是： A、3，3 B、3，6 C、6，6 D、6，3 5. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子构型是： A、d2 B、d3 C、d6 D、d9 6. 形成高自旋配合物的原因是： A、分裂能△< 电子成对能P B、分裂能△= 电子成对能P C、分裂能△> 电子成对能P D、不能只根据分裂能△和电子成对能P确定 7. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3+的配位数为： A、3 B、4 C、5 D、6 8. 对于配离子[Co(NH3)5H2O]3+，下列命名正确的是： A、一水五氨合钴(Ⅲ)离子 B、五氨一水合钴(Ⅲ)离子 C、氨一水合钴(Ⅲ)离子 D、五氨一水合钴离子 9. Ni(Ⅱ)形成的配位数为4具有四面体形的配合物中，Ni2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、sp3 B、sp3d2 C、spd2 D、dsp2 10. 对于配离子[CoCl(NH3)3(en)]2+，下列命名正确的是： A、三氨一氯乙二胺合钴(Ⅲ)离子 B、一氯三氨乙二胺合钴(Ⅲ)离子 C、一氯乙二胺三氨合钴(Ⅲ)离子 D、乙二胺一氯三氨合钴(Ⅲ)离子 11. Co(Ⅱ)形成的配位数为6 的外轨配合物中，Co2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、p2d4 C、s p2d3 D、sp3d2

第9章 配位化合物习题

第9章配位化合物习题 1．选择题 9-1下列不能做为配位体的物质是…………………………………………( ) (A) C6H5NH2（B）CH3NH2 （C）NH4+（D）NH3 9-2关于螯合物的叙述,不正确的是……………………………………………( ) （A）螯合物的配位体是多齿配体,与中心原子形成环状结构 （B）螯合物中环愈多愈稳定 （C）螯合剂中有空间位阻时,螯合物稳定性减小 （D）螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越大,螯合物稳定性越强 9-3 在配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为……( ) （A）阴离子—阳离子—中性分子—有机配体 （B）阳离子—中性分子—阴离子—有机配体 （C）中性分子—阳离子—阴离子—有机配体 （D）阴离子—中性分子—阳离子—有机配体 9-4 在下列正方形和八面体的几何构型中，CO32-作为螯合剂的是……………( ) （A）[Co(NH3)5CO3]+（B）[Pt(en)CO3] （C）[Pt(en)(NH3)CO3] （D）[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 9-5 配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强,其原因是…( ) （A）配位酸, 碱较稳定（B）配位酸, 碱较不稳定 （C）H+或OH-为配位酸或碱的外界，易解离（D）配位后极性增强 9-6在[AlCl4]-中，Al3+的杂化轨道是……………………………………………( ) （A）sp杂化（B）sp2杂化（C）sp3杂化（D）dsp2杂化 9-7M为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（）（A）Ma2bd（平面四方）（B）Ma3b （C）Ma2bd（四面体）（D）Ma2b（平面三角形） 9-8 当1mol CoCl3?4NH3与AgNO3(aq)反应，沉淀出1mol AgCl。请问与钴成键的氯原子数为…………………………………………………………………………………（）（A）0 （B）1 （C） 2 （D） 3 9-9在[Ru(NH3)4Br2]+中，Ru的氧化数和配位数分别是…………………（）（A）+2和4 （B）+2和6 （C）+3和6 （D）+3和4 9-10 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是……………………（）（A）[HgI4]2- > [HgCl4]2- > [Hg(CN)4]2-

无机及分析化学第九章答案

第9章配位平衡与配位滴定法 1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。 加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。 加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ） 2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。 K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2 Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5 解： 3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。 （1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2- 解： 4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。 解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+

平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.05 9 4 342243109230050?=?==++ ..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θ x =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -1 5.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？ 解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3) 107233210771101111-+ -???===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 1 1073510107711011010050--?=????= L mol .....)NH (c 6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。 解：设AgCl 的溶解度为S mol·L -1 AgCl + 2NH 3 = Ag(NH 3)2+ + Cl - 平衡浓度/mol·L -1 0.1-2S S S 3 10732 2310951107711011--+-?=???===...K K )NH (c ))NH (Ag (c )Cl (c K sp f j 32 2 10951210-?=-.)S .(S S=4.06×10-3mol·L -1 7.在100mL 0.15mol·L -1[Ag(CN)2]-溶液中加入50mL 0.1mol·L -1KI 溶液，是否有AgI 沉淀生成？在上述溶液中再加入50mL 0.2mol·L -1KCN 溶液，又是否会产生AgI 沉淀？ 解：加入KI 后： c([Ag(CN)2]-)=0.1 mol·L -1,c(I -)=0.033 mol·L -1 设Ag(CN)-2溶液中Ag +浓度为x mol·L -1 [Ag(CN)2]- = Ag + + 2CN - 0.1-x x 2x 21 2 2210 31210?=?-==-+- .)x (x x .)CN (c )Ag (c ))CN (Ag (c K f θ 解得： x =2.68×10-8 mol·L -1

第十一章 配位化合物

第十一章配位化合物 一、判断题： 1. 已知K2 [ Ni (CN)4 ]与Ni (CO)4 均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。 2.某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K= K·K·K·K。 3.HgS 溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。 4.在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。 5.Zn2+只能形成外轨型配合物。 6.Fe2+既能形成内轨型配合物又能形成外轨型配合物。 二、选择题： 1.下列配合物中，属于内轨型配合物的是......................................（）。 (A) [ V(H2O)6 ]3+，μ = 2.8 B. M.；(B) [ Mn (CN) ]4-，μ = 1.8 B. M.；。 6 (C) [Zn (OH)4]2-，μ = 0 B. M.；(D) [ Co(NH3)6 ]2+，μ = 4.2 B. M.。 2.配合物(NH4 )3[ SbCl6 ]的中心离子氧化值和配离子电荷分别是（）。 (A) + 2 和? 3； (B) + 3 和? 3； (C) ? 3 和 + 3； (D) ? 2 和 + 3。 3. 第一过渡系列二价金属离子的水合热对原子序数作图时有两个峰，这是由于( ) (A) 前半系列是6配位，后半系列是4配位 (B) d电子有成对能 (C) 气态离子半径大小也有类似变化规律 (D) 由于晶体场稳定化能存在，使水合热呈现这样的规律 4 Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( ) (A) d2sp3 (B) sp3d2 (C) p3d3 (D) sd5 5. [NiCl4]2－是顺磁性分子，则它的几何形状为 ( ) (A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形 6.下列配离子的形成体采用sp杂化轨道与配体成键且μ = 0 B.M.的是.........（）。 (A) [Cu (en)2]2+； (B)[CuCl2]-； (C)[AuCl4]-； (D) [BeCl4]2-。 7. [Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是 ( ) (A) +2，3 (B) +3，6 (C) +2，6 (D) +3，3 8. [Co(SCN)4]2－离子中钴的价态和配位数分别是( ) (A) -2，4 (B) +2，4 (C) +3，2 (D) +2，12 9. 0.01mol氯化铬( CrCl3·6H2O )在水溶液中用过量AgNO3处理，产生0.02molAgCl沉淀，此氯 化铬最可能为 ( ) (A) [Cr(H2O)6]Cl3 (B) [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O (C) [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O (D) [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O 10. 在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为 ( ) (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6 11. 在 K[Co(NH3)2Cl4] 中，Co 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +4 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4 12. 在 [Ru(NH3)4Br2]＋中，Ru 的氧化数和配位数分别是( ) (A) +2 和4 (B) +2 和6 (C) +3 和6 (D) +3 和 4

《配位化合物与配位滴定法》习题答案

《配位化合物与配位滴定法》习题答案 9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。 （1）[CoCl 2(H 2O)4]Cl （2）[PtCl 4(en)] （3）[Ni Cl 2(NH 3)2] （4）K 2[Co(SCN)4] （5）Na 2[SiF 6] （6）[Cr(H 2O)2(NH 3)4]2 (SO 4)3 （7）K 3[Fe(C 2O 4)3] （8）(NH 4)3[SbCl 6]·2H 2O 9-2 已知磁矩，根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。 （1）[Cd(NH 3)4]2+ (μ=0 B M) （2）[PtCl 4]2- (μ=0 B M) （3）[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B M) （ 4 ） [CoF 6]3- (μ=4.9 B M)

（5）[BF 4]- (μ=0 BM) （6）[Ag(CN)2]- (μ=0 B M) 9-3 解释下列名词 （1）配位原子 （2）配离子 （3）配位数 （4）多基（齿）配位体 （5）螯合效应 （6）内轨型和外轨型配合物 （7）高自旋和低自旋配合物 （8）磁矩 答：见教材。 9-4 选择适当试剂，实现下列转化。 Ag →AgNO 3→AgCl ↓→[Ag(NH 3)2]Cl →AgBr ↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI ↓→K[Ag(CN)2] →Ag 2S ↓ 答：转化路线： ↓?→???→?→?→???→?↓?→????→?↓?→???→?- - - - - ?S Ag ]K[Ag(CN)AgI ])O [Ag(S Na AgBr ]Cl )[Ag(NH AgCl AgNO Ag 22232323NH 32232233 S KCN I O S Br O H Cl HNO 要点：应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。 9-11 用EDTA 标准溶液滴定金属离子M ，试证明在化学计量点时， （1）() ' 2 1MY pK pMY pM -= （2）)(lg 2lg )(lg M c K MY c MY += 证明：

配位化合物与配位滴定法习题及答案

第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1.是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界和外界组成。 1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。 1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl - 的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3 [Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θ?的计算式为：θθθθ θ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg ，θ?=；[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -，θ ?= 电池反应 [HgCl 4]2-Hg 2+ + 4Cl - 的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592 K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法，目前之所以能够广泛被应用的主要原因是由于它能与绝大多数金属离子形成1：1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多，但由于大多数无机配合物的稳定性不高，而且还存在分步配位的缺点，因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。

第八章配位平衡与滴定

第八章配位平衡与配位滴定法 一、选择题 1. 关于配合物，下列说法错误的是（） A. 配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子 B .配位数是指直接同中心离子相结合的配体总数 C. 广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物 D. 配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中 2. 关于外轨型与内轨型配合物的区别，下列说法不正确的是（） A. 外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大 B. 中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns、np、nd轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d、ns、np轨道杂化 C. 一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小 D. 通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小 3. 当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn2+离浓度最小的是（） A．Zn(NH3)42+ B. Zn(en)22+ C. Zn(CN)42- D. Zn(OH)42- 4. Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是（） A. d2sp3 B. sp3d2 C. p3d3 D. sd5 5.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（） A．Ag(S2O3)23-B．Ni(NH3)42+C．Fe(C2O4)33-D．HgCl42- 6. 测得Co(NH3)63+的磁矩μ=0B.M，可知Co3+离子采取的杂化类型为( ) A.d2sp3 B.sp3d2 C.sp3 D. dsp2 7.下列物质具有顺磁性的是（） A．Ag(NH3) +B．Fe(CN)64-C．Cu(NH3)42+D．Zn(CN)42- 8.下列物质中，能作为螯合剂的为( ) A. HO-OH B. H2N-NH2 C. (CH3)2N-NH2 D. H2N-CH2-CH2-NH2 9. 在[RhBr2(NH3)4]+中，Rh的氧化数和配位数分别是（） A.+2和4 B.+3和6 C. +2和6 D. +3和4 10.Cu(en)22+的稳定性比Cu(NH3)42+大得多，主要原因是前者（） A. 配体比后者大 B.具有螯合效应

第九章 配位化合物与配位滴定法习题及答案

第九章 配位化合物与配位滴定法习题 1、就是非判断题 1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。 1-2配合物由内界与外界组成。 1-3配位数就是中心离子(或原子)接受配位体的数目。 1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称就是五氰根·一氧化碳与铁(Ⅱ)酸钾。 1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。 1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都就是弱电解质。 1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。 1-8配合物的配位体都就是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。 1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。 1-10在螯合物中没有离子键。 1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。 1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。 1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。 1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。 1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因就是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。 1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。 1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4 θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。 1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3就是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。 1-19已知θ?[Fe 3+/Fe 2+]=0、77V,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θ ?的计算式为:θθθθθ??c O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 24222423 34223---+?+＋（＝ 。 1-20已知Hg 2++2e=Hg,θ?=0、85V;[HgCl 4]2-+2e=Hg+4Cl -,θ ?=0、38V 电池反应 [HgCl 4]2-?Hg 2+ + 4Cl -的平衡常数计算式为()20.850.38lg 0.0592K θ?-= 。 1-21 EDTA 滴定法,目前之所以能够广泛被应用的主要原因就是由于它能与绝大多数金属离子形成1:1的配合物。 1-22能形成无机配合物的反应虽然很多,但由于大多数无机配合物的稳定性不高,而且还存在分步配位的缺点,因此能用于配位滴定的并不多。 1-23金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定,测定准确度越高。

第十一章配位化合物

第十一章 配位化合物 首 页 习题解析 本章练习 本章练习答案 章后习题答案 习题解析 [TOP] 例7-1 固体CrCl 3·6H 2O 的化学式可能为〔Cr(H 2O)4Cl 2〕Cl·2H 2O 或〔Cr(H 2O)5Cl 〕Cl·H 2O 或〔Cr(H 2O)6〕Cl 3，今将溶解有0.200gCrCl 3·6H 2O 的溶液流过一酸性阳离子交换柱，在柱上进行离子交换反应： X n+(aq) + n (RSO 3H) (RSO 3)n X + n H +(aq) 配合物正离子 阳离子交换树脂 交换后的交换树脂 交换下来的H ＋ 交换下来的H +用0.100mol·L － 1NaOH 标准溶液滴定，计耗去22.50mL ，通过计算推断上述配合物的正确化学式〔已知Mr(CrCl 3·6H 2O)=266.5〕。 析 根据题中条件可知离子的物质的量与配合物的电荷数有确定的关系，因此只要确定离子的物质的量即可求出配离子的电荷，进而求出配合物的化学式。 解 0.200gCrCl 3?6H 2O 的物质的量为 1mol 1000mmol mol 266.5g 0.200g 1 ??-=0.75mmol 滴定测得 n (H +)=22.50mL×0.100mol·L -1=2.25mmol 由交换反应式知：1mol X n+可交换出n mol H +。因0.75 mmol CrCl 3?6H 2O 交换出2.25 mmol 的H +，由此可得 1 ：n = 0.75 ：2.25 n = 3 即X n+为X 3+，所以配正离子只能是[Cr(H 2O)6]3+，配合物为[Cr(H 2O)6]Cl 3。 例7-2（1）根据价键理论，画出[Cd(NH 3)4]2+(μ=0μB )和[Co(NH 3)6]2+(μ=3.87μB )的中心原子与配体成键时的电子排布，并判断空间构型。（2）已知[Co(NH 3)6]3+的分裂能Δo 为273.9kJ·mol -1，Co 3+的电子成对能P 为251.2kJ·mol -1；[Fe(H 2O)6]2+分裂能Δo 为124.4kJ·mol -， Fe 2+的电子成对能P 为179.40kJ·mol -1。根据晶 体场理论，判断中心原子的d 电子组态和配离子自旋状态。并计算晶体场稳定化能。 析（1）利用磁矩确定未成对电子数，然后确定内轨或外轨及杂化类型。(2)比较分裂能与电子成对能，确定高自、自旋化合物，计算晶体场稳定化能。 解（1）[Cd(NH 3)4]2+中Cd 2+的电子组态为4d 10，μ=0μB ，无未成对电子，采取sp 3杂化轨道成键，配体NH 3中N 的孤电子对填入sp 3杂化轨道，配离子空间构型为正四面体。

第6章 配位滴定法(课后习题及答案)

第六章 配位滴定法 思考题与习题 1．简答题： （1）何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？ 答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全；反应必须迅速；可以用适当的方法确定终点。 （2）EDTA 与其金属离子配合物的特点是什么？ 答：EDTA 具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高，配位反应的完全程度高；EDTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1；EDTA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水；配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色，便于用指示剂确定终点。 （3）配位滴定可行性的判断条件是什么？ 答：MY M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看，哪些对滴定分析有利？ 答：配位滴定副反应包括：EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 （5）何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 （6）提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？ 答：1）控制酸度；2）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；3）分离干扰离子。 2．名词解释 （1）酸效应

答：由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 （2）酸效应系数 答：定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 （3） 配位效应 答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 （4）配位效应系数 答：定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 （5）金属指示剂的变色点 答：]n I []MIn ['=当点。变，此即指示剂的变色时，指示剂发生颜色突 3．计算题： （1）用EDTA 滴定法检验血清中的钙。取血清100μl ，加KOH 溶液2滴和钙红指示剂1~2滴，用0.001042mol/LEDTA 滴定至终点，用去0.2502ml 。计算此检品中Ca 2+含量（Ca 2+mg/100ml ）。若健康成人血清中Ca 2+含量指标为 9~11mg/100ml ，此检品中Ca 2+含量是否正常？（尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mg 2+） 解： E D T A C a S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1 cV M V M ??=???=== （2）精密称取葡萄糖酸钙（C 12H 22O 14Ca·H 2O ）0.5403g ，溶于水中，加入适量钙指示剂，用0.05000mol/LEDTA 滴定至终点，用去23.92ml 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。（1222142C H O Ca H O M ＝448.7） 解：

第十一章配位化合物

第十一章 配位化合物 一． 是非题： 1. 因[Ni(NH3)6]2+ 的K s=5.5×108, [Ag(NH3)2]+ 的K s=1.1×107, 前者大于后者，故溶液中 [Ni(NH3)6]2+比[Ag(NH3)2]+稳定（） 2. H[Ag(CN)2]- 为酸，它的酸性比HCN强（） 3. 因CN-为强场配体，故[30Zn(CN)4]2-为内轨型化合物（） 二． 选择题： 1. 在[Co(en)(C2O4)2]-中，Co3+的配位数是（） A.3 B.4 C.5 D.6 E.8 2. 下列配离子中属于高自旋（单电子数多）的是（） A. [24Cr(NH3)6]3+ B. [26FeF6]3- C. [26Fe(CN)6]3- D. [30Zn(NH3)4]2+ E. [47Ag(NH3)2]+ 3. 下列分子或离子能做螯合剂的是（） A.H2N-NH2 B.CH3COO- C.HO-OH D.H2N-CH2-NH2 E.H2NCH2CH2NH2 4. 已知[25Mn(SCN)6]4-的μ=6.1×AJ?T-1，该配离子属于（） A.外轨 B.外轨 C.内轨 D.内轨 E.无法判断 5. 已知H2O和Cl-作配体时，Ni2+的八面体配合物水溶液难导电，则该配合物的化学式为 （） A. [NiCl2(H2O)4] B. [Ni (H2O)6] Cl2 C. [NiCl(H2O)5]Cl D. K[NiCl3(H2O)3] E. H4[NiCl6] 三． 填充题： 1. 配合物[Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]的名称为，配位数为。 2. 配合物“硝酸氯?硝基?二（乙二胺）合钴（III）”的化学，它的 外层是。 3. 价键理论认为，中心原子与配体间的结合力是。 四． 问答题：

配位平衡与配位滴定法

第八章 配位平衡与配位滴定法 §8-1 配合物 教学目的及要求：1.掌握配合物及其组成。 2.掌握配合物命名。 教学重点：配合物命名。 教学难点：配合物命名。 一、配合物及其组成 1.中心离子 中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。 2.配体和配位原子 配合物中同中心离子直接结合的阴离子或中性分子叫配体，配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子（单基（齿）配体，多基（齿）配体） 3.配位数 配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数 配位数=配位体数×齿数 4.配离子的电荷数 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子中心离子配体配体配位数配位数外界 内界外界内界 配合物 配合物 二、配合物的命名

配离子按下列顺序依次命名：阴离子配体→中性分子配体→“合”→中心离子(用罗马数字标明氧化数)。氧化数无变化的中心离子可不注明氧化数。若有几种阴离子配体，命名顺序是：简单离子→复杂离子→有机酸根离子；若有几种中性分子配体，命名顺序是：NH 3→H 2O →有机分子。各配体的个数用数字一、二、三……写在该种配体名称的前面。 对整个配合物的命名与一般无机化合物的命名相同，称为某化某、某酸某和某某酸等。由于配离子的组成较复杂，有其特定的命名原则，搞清楚配离子的名称后，再按一般无机酸、碱和盐的命名方法写出配合物的名称。 举例：K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 H[AuCl 4] 四氯合金(Ⅲ)酸 [CoCl 2(NH 3)3(H 2O)]Cl 氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ) [PtCl(NO 2)(NH 3)4]CO 3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 §8-2 配离子的配位离解平衡教学目的及要求： 1.理解配位平衡常数。 2.掌握配位平衡的移动。 教学重点： 1. 配位平衡常数的计算。 2. 配位平衡的移动。 教学难点：配位平衡常数的计算。 一、配离子的稳定常数 配位 Cu 2+ + 4NH 3 ? [Cu(NH 3)4]2+ 离解 4 NH Cu ])[Cu(NH f )()/(32243ΘΘΘΘ c /c c c c /c K ?= ++ 简写为：4 NH Cu ] )[Cu(NH f )(32243c c c K ?= ++

(完整版)配位平衡和配位滴定法

配位平衡和配位滴定法自测题 一.填空题 1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为_______________ , 叫做 ____________ 。 2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ，外界为_____________ 。 3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。 4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为______________ ，配位数为______________ 。 5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ < 6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为_____________ ，配位数为 _________ 该化合物的名称为 _________________ 。 7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。 8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。(1)若向溶液中力口 入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向____________ 移动。 9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ，中心离子的氧化数为_______ ，配离子 的电荷数为 ________ 。 10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为__________________________ 。 11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) _________________ ，M(OH) ________________ ， 条件稳定常数K MY，的变化趋势是 _________________ 。 12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方 式确定终点，只有当 _____________ ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。 13. 由于EDTA分子中含有___________ 和 _______ 两种配位能力很强的配位原子，所以它能 和许多金属离子形成稳定的_________________ 。 14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起 滴定剂的副反应是严重的。这种由于__________ 离子的存在，而使配体参与 ______ 反应能力降低的现象被称为酸效应。 15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许 的 ________________ 。 16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是________________________ 的颜色。 17. 在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 ____________ 放出, 应加 ______________ 控制溶液的酸度。

第九章络合滴定法

第九章络合滴定法 教学目的：掌握配合物的命名，配合物的平衡常数，副反应系数及条件平衡常数； 了解金属离子指示剂，掌握配位滴定法的基本原理、方式及应用。教学重点：配合物的命名，稳定常数的应用，副反应系数α及条件平衡常数。教学难点：稳定常数的应用，计算条件平衡常数。 9.1 配合物的组成和命名 一、配合物的定义 凡含有配离子的化合物称为配位化合物，简称配合物。 二、配合物的组成 配合物由内界和外界两部分组成。在配合物内，提供电子对的分子或离子成为称为配位体；接受电子对的离子或电子称为配位中心离子；中心离子与配位体结合构成内界；配合物中的其他离子，构成配合物的外界。 内界外界 1、中心原子(离子):必须具有接受电子对的空轨道，如金属离子（最多可接受六对，d2sp3杂化，sp3d2杂化） 2、配位体:至少能提供一对孤对电子的阴离子或中性分子，如卤素离子、NH 3、SCN-、CN-、乙二胺等 3、配位数：直接和中心离子（或原子）配位的原子数目称为该中心离子的配位数。 4、配离子的电荷：配离子的电荷数等于中心离子和配位体总电荷的代数和。络合物的分类： 三、配合物的命名1、配离子为阳离子的配合物 命名次序为：外界阴离子——配位体——中心离子。外界阴离子和配位体之

间用“化”字连接，在配位体和中心离子之间加一“合”字，配位体的数目用一、二、三、四等数字表示，中心离子的氧化数用罗马数字写在中心离子的后面，并加括弧。如： 32[()]Ag NH Cl 氯化二氨合银(Ⅰ) 344[()]Cu NH SO 硫酸四氨合铜(Ⅱ) 3633[()]()Co NH NO 硝酸六氨合钴(Ⅲ) 2、配离子为阴离子的配合物 命名次序为：配位体——中心离子——外界阳离子。在中心离子和外界阳离子之间加一“酸”字。如： 26[]K PtCl 六氯合铂(Ⅳ)酸钾 46[()]K Fe CN 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 3、有多种配位体的配合物 如果含有多种配体，不同的配体之间要用“·”隔开。其命名顺序为：阴离子——中性分子。 配位体若都是阴离子时，则按简单——复杂——有机酸根离子的顺序。 配位体若都是中性分子时，则按配位原子元素符号的拉丁字母顺序排列。 234[()]CoCl NH Cl 氯化二氯·四氨合钴(Ⅲ) 33[()]PtCl NH 三氯·一氨合铂(Ⅱ)离子 4、没有外界的配合物 命名方法与前面的相同。如： 4[()]Ni CO 四羰基和镍 333[()]CoCl NH 三氯·三氨合钴(Ⅲ) 四、螯合物 螯合物是多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与同一中心离子形成的具有环状结构的配合物。乙二胺四乙酸和它的二钠盐是最典型的螯合剂，可简写为EDTA 。

(完整版)配位化合物与配位滴定法

第八章配位化合物与配位滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定；使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。在历年执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。 【重难点】 1．配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。 以[Cu（NH3）4]SO4为例： [Cu （NH3）4 ] SO4 ↓ ↓↓ 内界配体外界 配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。 由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同，根据一个配位体所提供的配位原子的数 ．．．．．．目．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体，如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2（简写为en），草酸根C2O42-（简写为ox）、乙二胺四醋酸根（简称EDTA）等。由中心离子与多齿配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物（chelate compound）。螯合物的稳定性与环的数目、大小有很大的关系。五元环和六元环的张力相对小，比三元环和四元环的螯合物要稳定。因为环的数目越多，则需要的配位原子就越多，中心离子所受的作用力就越大，越不容易脱开，因而更稳定。 配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则。阴离子在前，阳离子在后，两者之间加“化”或者是“酸”。

第十一章 配位化合物习题解答

第十一章 配位化合物习题解答 1．指出下列配合物（或配离子）的中心原子、配体、配位原子及中心原子的配位数。 (1) H 2[PtCl 6] (2) NH 4[Cr(NCS)4(NH 3)2] (3) [Co(NH 3)6](ClO 4)2 (4) Na 2[Fe(CN)5(CO)] (5) [Cr(OH)(C 2O 4) (H 2O)(en)] 7．计算下列反应的平衡常数，并判断下列反应进行的方向。已知：lg K s θ([Hg(NH 3)4]2+ ) = 19.28；lg K s θ(HgY 2-) = 21.8；lg K s θ([Cu(NH 3)4]2+) = 13.32；lg K s θ([Zn(NH 3)4]2+) = 9.46 ；lg K s θ([Fe(C 2O 4)3]3-) = 20.2；lg K s θ([Fe(CN)6]3-) = 42 (1)[Hg(NH 3)4]2+ + Y 4- HgY 2- + 4NH 3 (2)[Cu(NH 3)4]2+ + Zn [Zn(NH 3)4]2+ + Cu 2+ (3)[Fe(C 2O 4)3]3- + 6CN - [Fe(CN)6]3- + 3C 2O 42- 解：反应均为配离子相互转化，配离子之间的转化方向是由稳定常数小的转化为稳定常数大的，通过两个配离子的稳定常数的组合形成新的平衡常数的大小来判断。 （1）] Hg ][Y ][)NH (Hg []Hg []NH ][HgY [] ][Y )[Hg(NH ] NH ][[HgY 2424 32432- 424 343- 2+ - ++ - + = = K 2 19 2124 3s 210 3.310 90.110 3.6} ])Hg(NH {[} [HgY]{?=??= = + - θθ K K s 该反应进行的方向是 [Hg(NH 3)4]2+ +Y 4- =[HgY]2- +4NH 3 ，即：反应正向进行。

第9章配位化合物习题

第9章配位化合物 一判断题 1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（） 2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（） 3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（） 4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。（） 5 在多数配位化合物中，界的中心原子与配体之间的结合力总是比界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（） 6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（） 7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（） 8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（） 9 所有轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（） 10 轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是轨型配合物。（） 11 轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。（） 12 不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。 13 [Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。（） 14 [Fe(CN)6]3-是轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。（） 15 K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。（） 16 Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。（） 17 在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。（） 18 已知E(Cu2+/Cu) = 0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu) = -0.048V，则E([Cu(CN)4]2-/Cu) < -0.048V。（） 19 已知E(Ag+/Ag) = 0.771V，E([Ag(NH3)2]+/Ag) = 0.373V，则E([Ag(CN)2]-/Ag) > 0.373V。（） 20 按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成轨型配合物。（） 21 以CN-为配体的配合物，往往较稳定。（） 22 Ni2+的平面四方形构型的配合物，必定是反磁性的。（） 23 Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。（） 24 磁矩大的配合物，其稳定性强。（） 25 所有Ni2+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（） 26 所有Fe3+的八面体配合物都属于外轨型配合物。（） 27 已知K2[Ni(CN)4]与Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。（） 28 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d轨道的分裂能大。（）。 29 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（）。 30 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（） 31 具有d0、d10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d-d跃迁。（）