【考研题库】2020年渤海大学物理化学考研复试核心题库[问答题+计算题+推导及证明题]

版权声明

本书根据最新复试要求并结合历年复试经验按照复试题型进行了整理编写，涵盖了这一复试科目该常考及重点复试试题并给出了参考答案，针对性强，由于复试复习时间短，时间紧张建议直接背诵记忆，考研复试首选资料。

青岛掌心博阅电子书依法对本书享有专有著作权，同时我们尊重知识产权，对本电子书部分内容参考和引用的市面上已出版或发行图书及来自互联网等资料的文字、图片、表格数据等资料，均要求注明作者和来源。但由于各种原因，如资料引用时未能联系上作者或者无法确认内容来源等，因而有部分未注明作者或来源，在此对原作者或权利人表示感谢。若使用过程中对本书有任何异议请直接联系我们，我们会在第一时间与您沟通处理。

因编撰此电子书属于首次，加之作者水平和时间所限，书中错漏之处在所难免，恳切希望广大考生读者批评指正。

特别说明

本书由本机构编写组多位高分在读研究生按照考试大纲、真题、指定参考书等公开信息潜心整理编写，仅供考研复试复习参考，与目标学校及研究生院官方无关，如有侵权请联系我们立即处理。

一、问答题

1．时氯仿(A)与丙酮(B)组成的溶液，当时，蒸气总压为29.4kPa，蒸气中

，计算该溶液中氯仿的活度与活度因子。已知时氯仿的蒸气压为29.6kPa，蒸气可

视作理想气体。

【答案】

2．在氯碱工业中，电解NaCl的浓溶液，以获得氢气、氯气和氢氧化钠等化工原料。为什么电解时要选用石墨作阳极？

【答案】若不考虑超电势的影响，在电解NaCl的水溶液时，根据电极电势的大小，在阳极上首先析出的是氧气而不是氯气。由于氯气的工业价值比氧气高，所以利用氧气在石墨上析出时有很大的超电势，而氯气在石墨上析出的超电势很小，所以用石墨作阳极，在阳极上首先析出的是氯气，可以用作化工原料。

3．水、乙醇和乙酸乙酯三组分系统在343K时的平衡数据(质量分数)如下表：

表

(1)在三角坐标上绘出溶解度曲线和连结线；

(2)三组分共沸物组成为含水、乙醇、乙酸乙酿，可用加水分层的方法使酯浓缩。现将100g共沸物加水200g，揽拌，分两层，求两层溶液的组成；

(3)酯层中各组分的质量及乙酸乙酯的损失量。

【答案】(1)绘出的三组分系统相图如下图1所示。

图1

(2)三组分共沸物为图中Q点所示。

当加200g水于100g共沸物中，其组成为

在相图中找出该组成物系点的位置，为P点所示(当向共沸物Q中加水时，物系点必自Q向A点(代表水)移动，故P点必位于Q点与A点的连线QA上，再由其组成数据即可定出P点位置)。

为求两层溶液的组成，可过P点作一条连结线，交水层于a点，酯层于b点，由此可确定水层(a点)的组成：(水)=0.89，(酯)=0.07，(醇)=0.04

酯层(b点)的组成：(水)=0.07，(酯)=0.91，(醇)=0.02

(3)为求酯层中各组分的质量，需先由杠杆规则求出酯层的质量。

(ap，ab的长度数据是从另一张更精确的三角坐标相图中量得)

酯层的组成：

已知原共沸物中含酯：

损失的乙酸乙酯量：

(83.2-66.61)g=16.59g

4．题:25℃时用Pt电极电解NaOH水溶液，理论分解电压应当是1.23V，但实际上电解池的外加电压时，两极才明显有气泡产生。为什么？

【答案】根据电解产物规律，在阴极上析出电势越大的氧化态越先放电，在阳极上析出电势越小的还原态越先放电，据此阴极上首先析出，阳极上首先析出。最初产生的氢气和氧气吸附在电极表面，与电解池溶液构成一个反电池：NaOH水溶液

，此电池在25℃时的电动势，这就是用Pt电极电解NaOH水

溶液的理论分解电压。

但实际电解池有一定的内电阻、浓差极化和电化学极化，所以电解池的外加电压必须满足

两极才能发生放电反应。浓差极化和内电阻的电压降可以通过搅拌和加入导电盐降低到可忽略的程度，但电化学极化是不可避免的，所以时电解反应才能顺利进行。

5．某一反应，当A反应掉起始浓度的时所需时间为其反应掉的所需时间的三倍。现已知A消耗掉的时需要2分钟，若继续再反应掉的，还需要多少时间？

【答案】，起始是，其为1

则起始是时，其为3-1=2,

因，故，

因，是二级反应。

由，已知所以，

要求再反应三分之一的，即，

，即还需要6分钟。

6．如何根据热力学原理解释胶体体系的聚结不稳定性和一定条件下的相对稳定性？

【答案】胶体粒子半径在之间，介于分子分散系与粗分散系之间。从粒径看，胶粒的体积很小，它的比表面积很大，因此它的表面吉布斯函数很高，体系处于热力学不稳定状态，小颗粒能自发地聚结成大颗粒，以降低其表面吉布斯函数。这就是胶体易聚沉的不稳定性。

正是由于胶粒具有很高的表面吉布斯函数，所以在一定条件下,也可以自发地选择吸附某种离子或溶剂分子，以降低其表面吉布斯函数，于是形成了相对稳定的溶剂化粒子，因而使粒子相互碰撞时不聚沉。这就是胶体在一定条件下的相对稳定性。

7．(1)写出二体刚性转子的能级公式，并指出其量子数的取值。

(2)写出转动配分函数计算式。

(3)写出转动热力学能与(以基态作为能量零点时的转动热力学能)的关系。

【答案】(1)二体刚性转子能级公式：，量子数的取值：

(2)转动配分函数：

(3)与关系：。