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精馏技术的发展及应用

精馏技术的发展及应用
精馏技术的发展及应用

精馏工艺操作基本知识

精馏工艺操作基本知识 1、何为相和相平衡: 答:相就是指在系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分,不同相之间往往有一个相界面,把不同的相分别开。系统中相数的多少与物质的数量无关。如水和冰混合在一起,水为液相,冰为固相。一般情况下,物料在精馏塔内是气、液两相。 在一定的温度和压力下,如果物料系统中存在两个或两个以上的相,物料在各相的相对量以及物料中各组分在各个相中的浓度不随时间变化,我们称系统处于平衡状态。平衡时,物质还是在不停地运动,但是,各个相的量和各组分在各项的浓度不随时间变化,当条件改变时,将建立起新的相平衡,因此相平衡是运动的、相对的,而不是静止的、绝对的。比如:在精馏系统中,精馏塔板上温度较高的气体和温度较低的液体相互接触时,要进行传热、传质,其结果是气体部分冷凝,形成的液相中高沸点组分的浓度不断增加。塔板上的液体部分气化,形成的气相中低沸点组分的浓度不断增加。但是这个传热、传质过程并不是无止境的,当气液两相达到平衡时,其各组分的两相的组成就不再随时间变化了。 2、何为饱和蒸汽压? 答:在一定的温度下,与同种物质的液态(或固态)处于平衡状态的蒸汽所产生的压强叫饱和蒸汽压,它随温度的升高而增加。众所周知,放在杯子里的水,会因不断蒸发变得愈来愈少。如果把纯水放在一个密闭容器里,并抽走上方的空气,当水不断蒸发时,水面上方气相的压力,即水的蒸汽所具有的压力就不断增加。但是,当温度一定时,气相压力

最中将稳定在一个固定的数值上,这时的压力称为水在该温度下的饱和蒸汽压。 应当注意的是,当气相压力的数值达到饱和蒸汽压力的数值是,液相的水分子仍然不断地气化,气相中的水分子也不断地冷凝成液体,只是由于水的气化速度等于水蒸汽的冷凝速度,液体量才没有减少,气体量也没有增加,气体和液体达到平衡状态。所以,液态纯物质蒸汽所具有的压力为其饱和蒸汽压时,气液两相即达到了相平衡。 3、何为精馏,精馏的原理是什么? 答:把液体混合物进行多次部分汽化,同时又把产生的蒸汽多次部分冷凝,使混合物分离为所要求组分的操作过程称为精馏。 为什么把液体混合物进行多次部分汽化同时又多次部分冷凝,就能分离为纯或比较纯的组分呢?对于一次汽化,冷凝来说,由于液体混合物中所含的组分的沸点不同,当其在一定温度下部分汽化时,因低沸点物易于气化,故它在气相中的浓度较液相高,而液相中高沸点物的浓度较气相高。这就改变了气液两相的组成。当对部分汽化所得蒸汽进行部分冷凝时,因高沸点物易于冷凝,使冷凝液中高沸点物的浓度较气相高,而为冷凝气中低沸点物的浓度比冷凝液中要高。这样经过一次部分汽化和部分冷凝,使混合液通过各组分浓度的改变得到了初步分离。如果多次的这样进行下去,将最终在液相中留下的基本上是高沸点的组分,在气相中留下的基本上是低沸点的组分。由此可见,多次部分汽化和多次部分冷凝同时进行,就可以将混合物分离为纯或比较纯的组分。 液体气化要吸收热量,气体冷凝要放出热量。为了合理的利用热量,我

催化精馏技术在石油化工中的应用

催化精馏技术在石油化工中的应用 发表时间:2019-08-13T16:33:30.757Z 来源:《防护工程》2019年9期作者:蔡永超1 曹慧斌2 [导读] 结合实践,证明了精馏工艺改进节能的可行性。此外精馏系统节能空间极大,还需要进一步研究更加可靠可行的节能方案。 1.天津晟宸科技有限公司天津 300384; 2.重庆川维石化工程有限责任公司重庆 401254 摘要:催化精馏即基于催化剂的反应精馏技术,是目前石油化工行业应用较为普遍的科学技术。科学有效的催化精馏技术可以在催化剂的活性中心上得到反应产物及早移离,进而使得整个反应逐渐向得到目的产物慢慢靠近。通常将利用合成以及分离耦合等手段提高催化精馏塔性能的技术称为催化精馏技术。但就实际而言,该技术的实现相对复杂,对于过程中的各个反应环境也有相当高的要求。除此之外,反应所得到的热为精馏进一步利用,可以大大降低损耗,为企业节省生产成本。基于该技术的诸多优势,目前国际上已经广泛将催化精馏应用于石油化工行业中。 关键词:催化精馏技术;石油化工;应用 1催化精馏系统的基本原理 国内催化精馏技术的发展是随着MTBE生产技术的需要而发展起来的。1988年齐鲁石化公司从美国引进一套MTBE催化精馏装置后,齐鲁石化研究院开发了散装塔催化精馏技术应用于MTBE生产。丹东化工三厂(丹东明珠特种树脂公司前身),于20世纪90年代末开发了捆扎包式催化蒸馏组件并申请专利,缩小了国内催化精馏技术与国际先进水平的差距,丹东明珠特种树脂有限公司引进天津大学专利《一种具有交替流动结构的催化精馏填料》和天津大学和中建安装工程有限公司申请的专利《圆形排布的催化精馏填料》开发的CDM系列新型开窗导流式催化精馏模块使催化精馏填料的效率得到大幅度提高。 精馏工序的目的在于有效分离化工产品的相关物料组分。具体而言,所谓精馏就是采取一定的物理方法,结合物料液相组分的挥发差异性,通过一系列的物理作用,实现对物料组分的有效分离。一般来说,精馏作业都由专门的精馏塔来进行实现。 典型的精馏工艺流程如下:首先对精馏塔进行加热处理,在高温环境下,精馏塔中的物料会首先产生汽化,物料汽化上升过程中的气相和塔顶上面下降的液相物料再次产生汽化或者冷凝,具体位置可以为任意一个塔板或者是填料中,然而随着传质过程的持续进行,汽化和冷凝能够促使气相和液相组分出现一定的变化,反复多次反应后,混合液就能够被分离成为相对较纯的一个组分。精馏系统在作业中,连续的进料、回流和采出,使得精馏塔能够连续作业,最终实现对相关物料的有效分离。但是,若物料存在较为相似的挥发比时,对其分离的难度显著增加,且能耗也显著提升。 现阶段,高效导向筛板以及金属丝网规整填料等的有效开发,能够进一步提升分离效率。同时采取一定的措施来对精馏工艺予以改进,还能够在高效分离物料组分的同时,实现能耗的有效降低。 2催化精馏技术在石油化工中的应用 2.1酯化反应 催化精馏技术在得到乙酸乙酯的过程中,可以利用过量的乙酸从而确保醇得到彻底反应,得到的产物(水以及酯)则以气相混合物的方式全部由塔顶端慢慢放出,随后经过初步的冷凝操作得到水、一些液相则由特定的位置进行回流,而有机相则将其作为粗酯物,位于釜底的乙酸则可以进一步循环利用。据不完全统计,利用催化精馏技术所得到的乙酸正丁酯,通过科学有效地控制实际乙酸的转化率可以达到97%以上,乙酸的利用率达到8%左右,正丁醇的利用率为5%,乙酸正丁酯的实际回收率也得到明显提高,但整个过程对于能耗的需求则降低至原来的25%,设备成本投入以及操作复杂度等均明显降低。除此之外,该技术还可实现连串的酯化反应,极大降低了对生态环境的污染。 2.2异构化反应 目前烷基异构化是应用较为普遍且技术相对成熟的技术之一,基于科学有效的催化精馏工艺介入可以提高异构烷烃的回收情况。完全异构化技术(TIP)是目前较为典型的技术形式,该技术主要分为分子筛吸附分离以及异构化两个部分。整个技术所需要的原料包括直馏C5/C6馏分、裂解气又加氢拔头油等。基于特殊环境下,通过异构化后可以将研究法辛烷值(RON)从68逐步提升至79左右,随后使用分子筛吸附,从而将正构烷烃进行分离并进行往复异构化处理,此时RON可以得到进一步的提高,并稳定维持在88~89。目前UOP公司的该项技术相对比较成熟,目前已经推出了多个成熟技术方案,在投资成本控制方面、企业效益方面得到了较大提高。 2.3水解/水合反应 基于催化精馏从乙酸甲酯中得到甲醇以及乙酸。在得到聚乙烯醇的过程中往往会附带得到乙酸甲酯。一般每生产1t左右的聚乙烯醇大约可以同时得到1.68t左右的乙酸甲酯。固定床阳离子交换树脂催化水解技术在得到乙酸以及甲醇方面具有较好的效果,但整个实现过程相对复杂、设备投入较大且对于能源需求较高,因此迫切需要更高的技术来克服该问题。经过国内高校与企业的多年合作研究,我国福建纺织化纤集团提出了一种新型催化精馏水解新型技术,并于2000年成功地对10kt的乙酸甲酯工业附加产物进行有效处理。基于该技术催化精馏塔设计直径达200mm,塔上端填充有凝胶型阳离子交换树脂催化反应物。下端则装板波纹填料。整个塔的顶部基于全回流,水与乙酸甲酯就塔的顶部填充,得到的产物即水解液从塔的底部蒸馏釜中慢慢分离。整个水解的环境温度在55℃左右,水与乙酸甲酯的摩尔比控制为(1~6)∶1等。相较于传统技术,该新型技术水解率得提高了约60%,能耗需求降低了约30%。为了进一步提升该技术的生产效率,福建纺织化纤集团与福州大学建立了深度合作,对乙酸甲酯水解与工艺流程进行进一步的研究优化,利用萃取精馏和催化精馏耦合的方式进行测试。如若测试成功则可以进一步提升对乙酸甲酯的水解效率,甚至可以达到95%以上,并减少大量中间环节,有效提升整个生产效率。 3化工精馏高效节能技术的应用 在对化工精馏高效节能技术进行开发时,通过多次实践,最终使能源节约得以实现。在一定程度上使化工产品的质量提升了,又使生产成本降低。然而,在现实应用时,为了最大限度地节约能源,还必须对一些特殊问题进行关注。在引进化工精馏节能开发技术时,企业需要熟悉节能技术,切记盲目地进行工作。并且首先要系统培训员工,从而对工人实操时间进行适当的增加,工人对其能够熟练掌握以后,方可考虑到正式地进入到日常的化工蒸馏工作中去,这样能够最大程度地避免操作失误,降低物料损毁几率;对于化工企业而言,加热器、冷却器和换热器均是构成换热网络的基本单元,也是生产过程中用于热量传递的终于部件。为切实降低精馏作业能耗,在实际工作

精馏操作及精馏DCS操作精讲

精馏原理 平衡蒸馏仅通过一次部分汽化,只能部分地分离混合液中的组分,若进行多次的部分汽化和部分冷凝,便可使混合液中各组分几乎完全分离。 1.多次部分汽化和多次部分冷凝 如上图,组成为x F的原料液加热至泡点以上,如温度为t1,使其部分汽化,并将汽相和液相分开,汽相组成为y1,液相组成为x1,且必有y1>x F>x1。若将组成为y1的汽相混合物进行部分冷凝,则可得到汽相组成为y2与液相组成为x2’的平衡两相,且y2>y1;若将组成为y2的汽相混合物进行部分冷凝,则可得到汽相组成为y3与液相组成为x3’的平衡两相,且y3>y2>y1; 同理,若将组成为x1的液体加热,使之部分汽化,可得到汽相组成为y2’与液相组成为x2的平衡液两相,且x2

发组分的浓度为y n+1,温度为t n+1。当气液两相在第n块板上相遇时,t n+1>t n-1,因而上升蒸气与下降液体必然发生热量交换,蒸气放出热量,自身发生部分冷凝,而液体吸收热量,自身发生部分气化。由于上升蒸气与下降液体的浓度互相不平衡,如2所示,液相部分气化时易挥发组分向气相扩散,气相部分冷凝时难挥发组分向液相扩散。结果下降液体中易挥发组分浓度降低,难挥发组分浓度升高;上升蒸气中易挥发组分浓度升高,难挥发组分浓度下降。 若上升蒸气与下降液体在第n块板上接触时间足够长,两者温度将相等,都等于t n,气液两相组成y n与x n相互平衡,称此塔板为理论塔板。实际上,塔板上的气液两相接触时间有限,气液两相组成只能趋于平衡。 图1塔板上的传质分析图2 精馏过程的t-x-y示意图 由以上分析可知,气液相通过一层塔板,同时发生一次部分汽化和一次部分冷凝。通过多层塔板,即同时进行了多次进行部分汽化和多次部分冷凝,最后,在塔顶得到的气相为较纯的易挥发组分,在塔底得到的液相为较纯的难挥发组分,从而达到所要求的分离程度。 3.精馏必要条件 为实现分离操作,除了需要有足够层数塔板的精馏塔之外,还必须从塔底引入上升蒸汽流(气相回流)和从塔顶引入下降的液流(液相回流),以建立气液两相体系。塔底上升蒸汽和塔顶液相回流是保证精馏操作过程连续稳定进行的必要条件。没有回流,塔板上就没有气液两相的接触,就没有质量交换和热量交换,也就没有轻、重组分的分离。 、精馏操作流程 精馏过程可连续操作,也可间歇操作。精馏装置系统一般都应由精馏塔、塔顶冷凝器、塔底再沸器等相关设备组成,有时还要配原料预热器、产品冷却器、回流用泵等辅助设备。 连续精馏装置流程如下图,所示。以板式塔为例,原料液预热至指定的温度后从塔的中段适当位置加入精馏塔,与塔上部下降的液体汇合,然后逐板下流,最后流入塔底,部分液体作为塔底产品,其主要成分为难挥发组分,另一部分液体在再沸器中被加热,产生蒸气,

新型精馏技术介绍

新型精馏技术及其应用 摘要 介绍了萃取精馏、共沸精馏、反应(催化) 蒸馏、吸附蒸馏、膜蒸馏、惰性气体蒸馏、动态高效规整填料塔精馏和分子蒸馏等新型蒸馏技术的基本原理、特点、研究进展和发展方向 关键词萃取精馏共沸精馏反应(催化) 蒸馏吸附蒸馏膜蒸馏惰性气体蒸馏规整填料塔精馏分子蒸馏 蒸馏技术作为当代工业应用最广的分离技术,目前已具有相当成熟的工程设计经验与一定的基础理论研究,随着生物技术、中药现代化和环境化工等领域的不断发展和兴起,人们对蒸馏技术提出了很多新的要求(低能耗、无污染等) 。因此,在产品达到高纯分离的同时又能减低能耗和环境污染就成为蒸馏学科和工程研究开发的主要目标[1 ,2 ] ,并由此开发出以蒸馏理论为基础的许多新型复合传质分离技术,主要有以下几个方面:分子精馏、添加物精馏、耦合精馏和热敏物料精馏。我尽量大概介绍,并将其中个人觉得比较重点的着重详细介绍。 1分子精馏技术 分子蒸馏属于高真空下的单程连续蒸馏技术。在高真空操作压力下,蒸发面和冷凝面的间距小于或等于被分离物质蒸汽分子平均自由程,由蒸发表面逸出的分子毫无阻碍地奔射并凝集在冷凝表面上。这样利用不同物质分子平均自由程不同使其在液体表面蒸发速率不同,从而达到分离目的,蒸馏过程如下图所示。相对于普通的真空蒸馏,分子蒸馏汽液相间不存在相平衡,是一种完全不可逆过程,具有以下特点。操作压力低(0.1~10Pa);"蒸发面和冷凝面之间的间距小(10~50mm),操作温度远低于沸点;物料受热时间短(0.1-10s)。因 而适用于高分子量、高沸点、热稳定性差的物质蒸馏,特别是高分子有机化合物、热敏性食品、医药产品、塑料等物质的分离、提纯、蒸馏、反应等。随着合成化学的进展,新的、从来不为人所知的物质的操作愈来愈多,如高分子物质的单体正在不断地构成新的物质,而且

催化精馏技术研究进展(DOC)

催化精馏技术应用研究进展 摘要:本文从催化精馏的发展史开始说起,进而介绍了催化精馏塔的内部件及其催化剂的装填方式。综述了国内催化精馏技术在醚化、酯化、加氢、烷基化、酯交换、水解等反应中的新应用与研究进展。指出探索出具有更高活性和选择性、更寿命的催化剂仍是催化精馏技术中的一个重要课题。 1、引言 反应精馏是化学反应与蒸馏技术相耦合的化工过程。最早的反应精馏研究始于1921年,之后,随着对反应精馏研究的不断深入和扩展,到20世纪70年代后期,反应精馏研究突破了均相体系,扩大到非均相体系,即出现了所谓的“催化精馏”工艺。催化精馏的特点是将催化剂引入精馏塔,固体催化剂在催化精馏工艺中既作为催化剂加速化学反应,又作为填料或塔内件提供传质表面。由于催化反应和精馏过程的高度耦合,反应过程中可以连续移出反应产物,使得催化精馏工艺具有高选择性,高生产能力、高收率、低耗能和低投资等优点。最早工业化的催化精馏工艺是甲基叔丁基醚的合成,该工艺由美国Chemical Research & Licensing公司于1978年开发,1981年在美国休斯敦炼厂工业化应用。1985年CR&L公司开始研究将催化精馏用于芳烃的烷基化反应,如用丙烯使苯烷基化制异丙苯。日本旭化成公司也于1984年开发成功了甲醛和甲醇催化精馏合成甲缩醛的技术,建立了工业装置。由于催化精馏技术的诸多优势,国内外学者在该领域已取得了长足发展。

2、催化精馏塔及其填料方式 2.1催化精馏塔 催化精馏塔是催化精馏过程的主要设备,常见的催化精馏塔结构如图2-1 所示。催化精馏塔从上到下分为三个部分,依次为精馏段、反应段和提馏段,原料送入到反应段后先进行反应,反应后的混合物中的轻重组分再分别进入精馏段和提馏段进行精馏和提浓。进料位置根据物料的挥发度不同可设置在反应段的上端或下端,对于原料组成不同的可以从不同位置同时进料。反应段的位置和高度以及操作压力、回流比等操作条件取决于进料的组成、组分的物性和产品的纯度要求等因素[1]。

催化精馏技术研究及应用进展

催化精馏技术研究及应用进展 摘要:对催化蒸馏发展概况、原理以、工艺流程以及应用状况进行了综述,探讨了催化精馏目前存在的问题与今后的发展方向。 关键词:催化精馏;精馏;催化剂;乙酸乙酯;精馏塔;催化活性 Abstract :The development situation of the catalytic distillation,princiles,technological process and application conditions are briefly summarized . Meanwhile we also disscuss the problems exsisting temporaryly and the development derection in the future . keywords: catalytic distillation ; rectification ; catalyst ; ethyl acetate ; rectification column ; catalytic activity 催化精馏是将固体催化剂以适当形式装填于精馏塔内,使催化反应和精馏分离在同一个塔中连续进行,是借助分离与反应的耦合来强化反应与分离的一种新工艺。由于催化剂固定在精馏塔中,所以它起到了催化和促进气液热质传递的作用。 1 催化精馏发展概况 最早工业化的催化精馏工艺是甲基叔丁基醚(MTBE)的合成,该工艺由美国Chemical Research&Licensing(CR&L)公司于1978年开发,1981年在美国休斯顿炼厂工业化应用。1985年CR&L公司开始研究将催化精馏用于芳烃的烷基化反应,如用丙烯使苯烷基化制异丙苯。日本旭化成公司也于1984年开发成功了甲醛和甲醇催化精馏合成甲缩醛的技术,建立了工业装置。由于催化精馏技术的诸多优势,国内外学者在该领域做了许多研究和创新,如宋少光等己成功地将该技术应用于丙二醇乙醚的合成;高纯度异丁烯的生产过程采用催化精馏技术已获成功。 由于催化精馏技术的诸多优势,催化精馏技术已取得了长足发展。主要研究方向可以分为以下三个方面。 1.1 烷基化过程 目前,工业上另一重要的烷基化过程是异丁烷的烷基化。现有的两种流程(硫酸烷基化流程和氢氟酸烷基化流程),共同的缺点是能耗高,设备腐蚀严重,维修费用大,并且需要投资很高的冷冻设备。采用催化精馏技术基本上可以克服这些缺点。目前这一工艺已取得实验结果,且认为工业上可行,但催化剂活性和选择性尚有较大差距。 1.2 叠合过程 采用催化精馏技术可以使烯烃分子有选择地叠合。因为精密的温度控制将减

精馏塔操作技巧基本学习知识

精馏操作基本知识 1、何为相和相平衡: 答:相就是指在系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分,不同相之间往往有一个相界面,把不同的相分别开。系统中相数的多少与物质的数量无关。如水和冰混合在一起,水为液相,冰为固相。一般情况下,物料在精馏塔内是气、液两相。 在一定的温度和压力下,如果物料系统中存在两个或两个以上的相,物料在各相的相对量以及物料中各组分在各个相中的浓度不随时间变化,我们称系统处于平衡状态。平衡时,物质还是在不停地运动,但是,各个相的量和各组分在各项的浓度不随时间变化,当条件改变时,将建立起新的相平衡,因此相平衡是运动的、相对的,而不是静止的、绝对的。比如:在精馏系统中,精馏塔板上温度较高的气体和温度较低的液体相互接触时,要进行传热、传质,其结果是气体部分冷凝,形成的液相中高沸点组分的浓度不断增加。塔板上的液体部分气化,形成的气相中低沸点组分的浓度不断增加。但是这个传热、传质过程并不是无止境的,当气液两相达到平衡时,其各组分的两相的组成就不再随时间变化了。 2、何为饱和蒸汽压? 答:在一定的温度下,与同种物质的液态(或固态)处于平衡状态的蒸汽所产生的压强叫饱和蒸汽压,它随温度的升高而增加。众所周知,放在杯子里的水,会因不断蒸发变得愈来愈少。如果把纯水放在一个密闭容器里,并抽走上方的空气,当水不断蒸发时,水面上方气相的压力,即水的蒸汽所具有的压力就不断增加。但是,当温度一定时,气相压力

最中将稳定在一个固定的数值上,这时的压力称为水在该温度下的饱和蒸汽压。 应当注意的是,当气相压力的数值达到饱和蒸汽压力的数值是,液相的水分子仍然不断地气化,气相中的水分子也不断地冷凝成液体,只是由于水的气化速度等于水蒸汽的冷凝速度,液体量才没有减少,气体量也没有增加,气体和液体达到平衡状态。所以,液态纯物质蒸汽所具有的压力为其饱和蒸汽压时,气液两相即达到了相平衡。 3、何为精馏,精馏的原理是什么? 答:把液体混合物进行多次部分汽化,同时又把产生的蒸汽多次部分冷凝,使混合物分离为所要求组分的操作过程称为精馏。 为什么把液体混合物进行多次部分汽化同时又多次部分冷凝,就能分离为纯或比较纯的组分呢?对于一次汽化,冷凝来说,由于液体混合物中所含的组分的沸点不同,当其在一定温度下部分汽化时,因低沸点物易于气化,故它在气相中的浓度较液相高,而液相中高沸点物的浓度较气相高。这就改变了气液两相的组成。当对部分汽化所得蒸汽进行部分冷凝时,因高沸点物易于冷凝,使冷凝液中高沸点物的浓度较气相高,而为冷凝气中低沸点物的浓度比冷凝液中要高。这样经过一次部分汽化和部分冷凝,使混合液通过各组分浓度的改变得到了初步分离。如果多次的这样进行下去,将最终在液相中留下的基本上是高沸点的组分,在气相中留下的基本上是低沸点的组分。由此可见,多次部分汽化和多次部分冷凝同时进行,就可以将混合物分离为纯或比较纯的组分。 液体气化要吸收热量,气体冷凝要放出热量。为了合理的利用热量,我

精馏技术研究进展与工业应用分析 颜志明

精馏技术研究进展与工业应用分析颜志明 发表时间:2019-05-08T16:35:06.583Z 来源:《防护工程》2019年第1期作者:颜志明 [导读] 化学工业是国民经济的支柱产业,分离技术则为化工生产过程中的原料净化、产品提纯和废物处理等提供了技术保证。 浙江新化化工股份有限公司浙江杭州 311607 摘要:化学工业是当今国民经济发展的支柱型产业,分离技术是化工生产过程中保证对原料进行净化、对相关产品进行提纯、对产生的废物进行处理的支撑。伴随着科学技术的发展,化学工程中的分离技术呈现出多元化的发展趋势,精馏就是其中应用最广泛、技术最成熟的分离方式之一,在化工工业生产中扮演着重要角色。国家的精馏技术在研究和应用的过程中取得了极大进步,精馏塔在此技术发展的进程中,也体现出举足轻重的作用。 关键词:精馏技术;研究进展;工业应用 1、概述 化学工业是国民经济的支柱产业,分离技术则为化工生产过程中的原料净化、产品提纯和废物处理等提供了技术保证。随着化学工程技术的发展,分离技术逐渐向着多元化发展。常规的化工分离技术包括精馏、吸收、萃取、结晶、吸附、膜分离等。精馏仍是应用最广泛、技术最成熟的分离方法之一,在工业生产中占有相当的比重。 精馏塔伴随着板式塔和填料塔交替式发展,两者各有其优缺点,现呈现出并行发展的趋势。板式塔具有结构简单、适应性强、造价较低、易于放大等特点;填料塔具有高效率、高通量、低压降、低持液等优势。尽管随着精馏塔的广泛应用,人们对精馏塔的认识越来越深刻,但由于塔内部流体流动及传质过程的复杂性,致使精馏塔的设计仍依靠大量的经验和半经验的数据。塔内流体力学、传质动力学、过程动态学的计算等基础传递问题的研究仍需重视,尽可能地摆脱经验的束缚。同时,随着化学工业的发展,生产大型化、优化节能、高效填料与新型塔板的开发与应用等问题仍需探索。因此,对精馏塔的研究非但不能削弱,而是需要进一步加强,以迎接新的挑战。 近年来,我国精馏塔技术在基础研究与应用方面取得了巨大进步,对精馏塔的结构、性能等进行了较为系统的实验研究,并且获得了丰富的实验数据和研究成果,为推动我国化学工业的发展与进步,做出了显著贡献。本文对精馏塔类型、流体力学性能、传质性能、塔器大型化、过程节能与强化等方面的研究进展进行综述。 2、精馏塔的种类 精馏分离技术是通过精馏塔来完成的,精馏塔有板式塔和填料塔两种,在精馏技术的发展过程中,精馏塔和板式塔也都在不断发展之中,两种精馏塔都是十分重要的应用,各自也具有比较明显的优缺点。其中,板式塔的优点在于其结构简单、适应性强,而且造价比较便宜等;填料塔则具有较高的分离效率,并且还具有高通量、低压降和低持液等方面的优点。下面对这两种精馏塔进行介绍: 2.1板式塔 板式塔最早出现于1813年,当时泡罩塔板是最主要的板式塔的塔板形式,这种板式塔的优点包括具有较大的适用范围、不易堵塞以及操作简单等方面。而后随着板式塔的不断发展,筛孔塔板、浮阀塔板固阀塔板、雾化概念塔板等诸多不同类型的塔板相继出现,这些类型的塔板各具优势,有效的促进了板式塔分离效果的提升。 2.2填料塔 按照填料形式的不同,可以将填料塔分为规整调料以及散堆填料等两种类型。其中,散堆填料是一种具有一定外形结构的颗粒体,包括环形填料、球形填料、鞍形填料等不同的形式。不同的填料形式在特点上有所区别,如鞍形填料明显的特点是压降小,而球形调料由于堆积比较均匀,利于流体的分布,因此在气体吸收以及除尘等方面具有优势。规整调料是指具有规则的几何图形,并且堆砌整齐的填料。应用规整填料的填料塔具有分离效率高、处理量低、压降低以及适应性强等优点,在化学分离装置中有着非常重要的应用,在规整填料中,以Sulzer公司开发的金属丝网波纹规整填料和金属板波纹规整填料最具代表性。 3、精馏技术的发展 3.1塔器大型化 随着化工行业的发展,千万吨炼油、甲醇制烯烃等大型工程开始建设并且投入应用,这些工程的开展促进了精馏塔大型化的发展,这是现代工业体系下精馏塔发展的必然方向。精馏塔的大型化有助于提高设备的分离效率,同时对于减少废物排放也有重要的作用。但是一当前情况来看,精馏过程的大型化还面临着很多科学上以及工程上的问题。首先,分离方面,由于塔器的大型化,导致塔内气液两相的接触状态发生了一定的变化,从而对塔的热量、质量传递造成影响,并且导致了精馏塔分离效率的降低。而且,随着塔板的大型化,其对精馏塔的内件结构造成了一定的影响,要求其在水平度、强度以及流体分布等方面的性能都有所提升。当前针对塔器大型化带来的分离以及内件结构方面的问题,研究人员正进行深入的研究。 3.2数据化设计技术的发展 随着计算机技术和计算机流体力学理论不断的发展完善,数字化设计技术在精馏塔的设计之中起到越来越重要的作用,其已经逐渐的成为了大型塔内件设计、问题诊断和优化的重要手段,在不久的将来计算机集成化系统将会在精馏中有非常重要的应用。当前数字化设计技术在精馏工程中已经有了广泛的应用,包括化工过程模拟技术、三维可视化技术等。其中,化工过程模拟技术是基于气液分离过程的MESH方程组,通过结合相关基础科学,包括综合化工热力学、化学反应以及化学操作单元等,通过这些技术建立化工过程仿真数学模型,并且利用其进行计算,从而得到工艺设计过程中所需要的基础数据。这一技术在精馏过程设计中具有重要的作用,包括塔器设备尺寸估算、工艺操作参数优化等方面,而且还能够为塔器设备的定型、选材以及载荷估算等提供有效的技术支持,从而保证各项参数的正确性。可视化技术在精馏设计中的应用包括液体可视化技术、力学性能可视化技术以及结构可视化技术等方面。 4、精馏技术的工业应用 4.1精馏过程节能技术 精馏过程中的节能技术是在精馏技术不断引用在各个领域中被提出的,精馏技术在各领域有着举足轻重的重要地位,同时精馏技术的应用也为企业的发展和技术的进步提供了巨大的支持,增加了企业的经济效益,经过不断的努力研究分析,人们对精馏技术的认识越来越

反应精馏

第4章特殊精馏技术了盐增强萃取精馏的作用,又克服了固体盐的回收和输送问题,目前已在工业上得到了应用。工业应用实例有二:(1)醇一水物系的分离在乙醇、丙醇、丁醇等与水的混合液中,大多数存在着共沸物,采用加盐萃取精馏可实现预期的分离效果。以乙醇一水共沸物体系作为研究对象,选用乙二醇作溶剂,在溶剂中加入氯化钙或乙酸钾等盐类,形成混合萃取剂制取无水乙醇,并进行了工业试验。日产量达6~7t无水乙醇装置,以乙二醇加乙酸钾为混合萃取剂,与国外乙二醇萃取精馏方法比较,加盐后溶剂比减少为原来的1/4~1/5,节省了操作费用,减少了设备投资。这种形式的加盐精馏流程示意图见图4—34。目前工业上应用加盐萃取精馏分离乙醇一水抽取无水乙醇的规模为5000t/a,叔丁醇一水体系的分离已有3500t/a的中试装置。(2)酯一水物系的分离图4—34加盐精馏流程示意图酯一水物系也是形成共沸物的系统。传统的分离方法是共沸精馏。近年来利用加盐萃取精馏提纯乙酸乙酯的研究已取得进展。4.4反应精馏化工生产中,经常要遇到先进行化学反应而后将反应产物进行精馏分离的操作过程。在反应器中为了使床层温度趋于等温并使反应向产物方向转移,就必须借助换热方式将反应热从床层中移动。而精馏过程则又必须供给塔底物料一定的热量。为了更好地利用反应热,传统的做法是将其用于精馏的再沸器中,使反应系统和精馏系统的能量得以部分平衡,以节约加热工程热负荷并同时减小冷却工程的冷负荷。然而对于可逆反应,如果能利用精馏技术及时移去反应区的产物,就能使反应向产物方向移动,使反应放热与精馏的需热局部平衡,从而可达到产品分离及节能诸方面的效益。反应精馏是进行反应的同时用精馏方法分离出产品的过程,当有催化剂存在时的反应精馏叫作催化精馏。反应精馏进行的基本条件是化学反应的可逆性和物系有较大的相对挥发度,而且反应的温度压力条件应与精馏过程相近。在反应精馏中,按照反应与精馏的关系可分为两种类型,一种是利用精馏促反应,另一种是利用反应促进精馏分离。4.4.1反应精馏类型(1)利用精馏促进反应的反应精馏反应精馏适用于可逆反应,当反应产物的相对挥发度大于或小于反应物时,由于精馏作用,产物离开反应区,从而破坏了原有的化学平衡,使反应向生成产物的方向移动,提高了转化率。应用反应精馏技术,可在一定程度上变可逆反应为不可逆,而且可得到很纯的产物。醇与酸进行酯化反应就是一个典型的例子。如乙醇和乙酸的酯化反应:CH3COOH+CzHsOHi亍茅CH3COOCzHs+H201-125Ud794.4.1反应精馏类型(1)利用精馏促进反应的反应精馏反应精馏适用于可逆反应,当反应产物的相对挥发度大于或小于反应物时,由于精馏作用,产物离开反应区,从而破坏了原有的化学平衡,使反应向生成产物的方向移动,提高了转化率。应用反应精馏技术,可在一定程度上变可逆反应为不可逆,而且可得到很纯的产物。醇与酸进行酯化反应就是一个典型的例子。如乙醇和乙酸的酯化反应:CH3COOH+CzHsOHi亍茅CH3COOCzHs+H201-125Ud79 现代分离技术在普通的反应操作中,该反应是可逆的,乙酸乙酯的收率受反应平衡的限制;由该反应体系的物理化学性质可知,酯、水和醇之间存在三元最低共沸物,其沸点均低于乙醇和乙酸的沸点,如果利用反应精馏,可使该三元共沸物不断从反应区移去(除酯),使反应可持续向正方向进行,从而增加了反应的转化率。1983年Estman化学公司开发了生产醋酸甲酯反应精馏工艺。原料醋酸和甲醇按化学反应计量进料,以浓硫酸为催化剂,在塔中进行均相酯化反应精馏过程。对于连串反应,反应精馏具有独特的优点。连串反应可表示为A —R—S。按目的产物是R还是S,又可分为两种类型:①S为目的产物。很多生产,原料首先反应生成中间产物,进而得到目的产物,这两步反应条件一般不同,按传统生产工艺,需分别在两个反应器中进行,有时还需中间产物的分离。反应精馏的应用,能使两步反应在同一塔设备的两个反应区进行,利用精馏作用提供合适的浓度和温度分布,缩短反应时间,提高收率和产品纯度。例如香豆素生产工艺的改进即如此。②R为目的产物。对于这类反应,利用反应精馏的分离作用,把产物R尽快移出反应区,避免副反应进行是非常有效的。氯丙醇皂化生成环氧丙烷的反应精馏工艺就是一个典型的反应。(2)利用反应促进精馏的反应

化工生产中精馏技术的原理及应用

化工生产中精馏技术的原理及应用 从我国化工行业发展现状分析,我国化工生产技术并不成熟,在生产中的能耗也相对较高。据有关统计显示,我国化工、石油生产业的能耗是亚太地区的1.5 倍,是欧洲地区的2.2 倍,原因是由于节能技术开发不足,特别是在精馏过程中没有应用高效节能技术。因此,为了能够进一步推动我国化工企业发展,实现绿色生产模式,我们必须要进一步对精馏技术进行研究,分析精馏技术的原理,探究系当代精馏技术在化工生产中的应用。 1、精馏技术原理 精馏技术主要是通过消耗、补偿机械功将精馏塔塔底低温区域转移到塔釜高温区,之后通过塔顶通过低温蒸汽作用塔底再沸器的热源。根据精馏技术的生产工质和工艺进行分化,能够将精馏技术分为直接塔顶式热泵精馏和间接式热泵精馏。 1.1 直接塔顶式热泵精馏系统 该系统主要是由压缩机、精馏塔、驱动器、蒸发器、辅助蒸发器组成。在实际应用中需要现成的载热工质,同时该系统内部只需要设置一个热交换器来实现热量交换即可,压缩机的系数较低,能够有效降低整个精馏塔运行中的功耗问题,并且能够提高压缩效率。再者,直接塔顶式热泵精馏系统结构比较简单,在维护工作中也更加方便。 1.2 间接式热泵精馏系统 该系统主要由压缩机、精馏塔、驱动器、蒸发器、辅助蒸发器、冷凝器、膨胀阀组成。间接式精馏系统能够将有效隔离塔中的材料。也就是直接使用标准精馏系统,从而降低系统控制和设计难度。再者,相比直接式精馏系统来说,间接式精馏系统主要是由于内部多了一个热交换器,这回在一定程度上降低运作效率。在间接式精馏系统中,内精馏工质主要是以水为主,降低了传统制冷剂的依赖性,在实际应用中有着极大的优势。由于水具备更高的化学和热稳定性。在工程设计当中,无新数据也非常丰富,即使内部出现泄漏问题也不会对周围环境造成影响。此外,间接式精馏系统的成本相对较低,再

精馏操作

一、精馏操作(一)设备 1、静设备一览表 2、动设备一览表

(二)工艺过程 原槽内水和乙醇的混合液,经原料泵输送至原料加热器中,预热后,由精馏塔中部进入精馏塔,进行分离。气相由塔顶馏出,经冷凝器冷却后,进入冷凝液槽,经产品泵,一部分送至精馏塔上部第一块塔板做回流,另一部送至塔顶产品槽作为产品采出。塔釜残液经塔底换热器冷却后送至残液槽。(三)设备原理 1、冷凝器:精馏塔分离后的气相物质经冷凝器冷却。冷凝器进的是水,,冷凝器中水是下口进上口出,这样有利于热的气体通过玻璃管壁于冷水充分接触,冷凝效果更好。 2、再沸器:再沸器也称加热釜或重沸器,使被蒸馏液体气化的加热设备。 3、塔底换热器:通过热交换将加热或待冷却的介质与换热器工作介质进行热交换。 4、精馏塔:在一定压力下利用互溶液体混合物各组分沸点或饱和蒸汽压不同,使轻组分汽化,经多次部分液相汽化和部分气相冷凝,使气相中的轻组分和液相中的重组分浓度逐渐升高,从而实现分离。精馏塔以进料塔为界,上部为精馏段,下部为提溜段,一定温度和压力的料液进入精馏塔后,轻组分在精馏段逐渐压缩,离开塔顶后全部冷凝进入回流罐,一部分作为塔顶产品,另一部分被送入塔内作为回流液,回流液的目的是补充塔顶上的轻组分,使塔板上的液体组成保持稳定,是精馏操作连续稳定的进行。 5、离心泵:依靠叶轮的不断运转,液体不断的被吸入和排出。液体在离心泵中获得的机械能量最终静压能提高流速增大。 (四)注意事项 1、开车前:对所有设备、阀门、仪表、电气、管道等按工艺流程图要求和专业技术要求进行检查。 2、开车时:确认各阀门是否正常开启关闭,观察生产过程中各工艺操作指标是否在正常范围内。 3、停车时:系统停止加料原料预热器停止加热,关闭原料液泵进出口阀,停原料泵。根据塔内物料情况再沸器停止加热,塔顶温度下降时无冷凝液流出后,关

精馏在化工生产中的应用

精馏在化工生产中的应用 摘要 精馏是利用混合物中各组分挥发度的差异进行分离的操作单元。它被广泛地应用于工业生产中,并且在所有的分离方法中长期占据着主导地位。在化学工程中,最典型和最重要的多级分离过程是精馏过程,各种节能的、特殊的精馏分离流程得到快速的发展。本文将对精馏技术的原理、发展、应用及前景做出讨论,并浅谈几种新型的精馏工艺,旨在使精馏技术得到更广泛的发展和应用。 Abstract:Distillation is the use of the difference in the volatile components of the mixture were separated in the operation unit,it is widely used in industrial production,and all the long-term separation dominates.In chemical engineering, the most typical and most important multi-stage separation process is distillation process, a variety of energy-saving, special distillation separation processes are rapid development.This article will distillation technology principle, the development, application and prospects to make discussions and on several new distillation process,distillation technology has been designed to enable the development and wider application. 1.蒸馏与精馏的原理 液体具有挥发而成为蒸汽的能力。各种液体的挥发能力不同,因此,液体混合物汽化后所生成的蒸汽组成与原来液体的组成是有差别的。蒸馏是通过加热造成气液两项体系,利用液体混合物各组分挥发性的

精馏操作

精馏的原理和操作 探讨学习 精馏的原理——定义 在一定压力下进行多次冷凝、蒸发,分离混合物的精馏操作称为精馏。精馏塔的三大平衡: (1)物料平衡即F = D + W (进料=塔顶采出+塔底采出)对某一组分(轻组分):F xF=D xD+W xW 操作中必须保证物料平衡,否则影响产品质量。精馏设备的仪表必须设计为能使塔达到物料平衡,以便进行稳定的操作。为了进行总体的进料平衡,塔顶和塔底的采出量必须进行适当的控制,进料物料不是做为塔顶产品采出,就是作为塔底产品采出。通过调节阀控制 (2)热量平衡 QB + QF = QC + QD + QW + QL QB——再沸器加热剂带入的热量 QF——进料带入热量 QC——冷凝器冷却剂带出的热量 QD——塔顶产品带出热量 QW——塔底产品带出热量 QL——散失于环境的热量 操作中要保持热量的平衡,再沸器、冷凝器的负荷要满足要求,才能保持平稳操作。再沸器和进料的热量输入必须转移到塔顶冷凝器。如果试图使再沸器加热量输入和回流控制相互独立,那么该系统就不会稳定,因为热量不平衡。

(3)汽液相平衡 在精馏塔板上温度较高的的气体和温度较低的液体相互接触时要进行传质、传热,其结果是气体部分冷凝,液相中重组分增加,而塔板上液体部分汽化,使汽相中轻组分浓度不断增加,当汽液相达到平衡时,其组分的组成不在随时间变化。 在精馏塔的连续操作过程中应做到物料平衡、气-液平衡和热量平衡,这3个平衡互相影响,互相制约。 借鉴R-134a一分塔的一些操作经验 一、稳定几个参数 包括进料温度、塔顶压力、回流量、回流温度,操作时尽量保持这几个参数的稳定,特别时塔顶的压力,其他三个参数可以作微调,或是从节能的角度考虑进行调节 二、保持物料平衡 根据操作经验和馏出口分析确定塔顶重关键组分的量和塔底轻关键组分的量, 塔顶采出=进料量*进料中轻组分含量*(1+重关键组分含量) 塔底采出=进料量*进料中重组分含量*(1+轻关键组分含量) 或塔底采出=进料量—塔顶采出 塔顶采出=进料量—塔底采出 实际操作中根据塔顶和塔底馏分的质量要求确定计算方法,看那个的质量要求的比较严格,如果是塔顶产品的质量要求高,那么就通过塔顶采出=进料量*进料中轻组分含量*(1+重关键组分含量)计算塔顶

化工分离技术精馏操作

一、精馏塔的开工准备 在精馏塔的装置安装完成后,需经历一系列投运准备工作后,才能开车投产。精馏塔在首次开工或改造后的装置开工,操作前必须做到设备检查、试压、吹(清)扫、冲洗、脱水及电气、仪表、公用工程处于备用状态,盲板拆装无误,然后才能转入化工投料阶段。 (一)设备检查 设备检查是依据技术规、标准要求、检查每台设备安装部件。设备安装质量的好坏直接影响开工过程和开工后的正常运行。 1、塔设备 塔设备的检查包括设备的检查和试验,分别在设备的制造、返修或验收时运行。通常用的检查法有磁粉探伤仪、渗透探伤法、超声波探伤法、X射线探伤法和y射线探伤法。试验方法也有煤油试验、水压试验、气压试验和气密性试验。 首次运行的塔设备,必须逐层检查所有塔盘,确定安装准确,检查溢留口尺寸、堰高等,确保其符合要求。所有阀也要进行检查,确认清洁,例如浮阀要活动自如,舌型塔板、舌口要清洁无损坏。所有塔盘紧固件正确安装,能起到良好的紧固作用。所有分布器安装定位正确,分布孔畅通。每层塔板和降液管清洁无杂物。 所有设备检查工作完成后,马上安装人孔。 2、机泵、空冷风机 机泵经过检修和仔细检查,可以备用;泵、冷却水畅通,润滑油加至规定位置,检查合格;空冷风机,润滑油或润滑脂按规定加好,空冷风机叶片调节灵活。 3、换热器

换热器安装到位,试压合格,对于检修换热器,抽芯、清扫、疏通后,达到管束外表面清洁和管束畅通,保证开工后换热效果,换热器所有盲板拆除。 (二)试压 精馏塔设备本身在制造厂做过强度试验,到工厂安装就位后,为了检查设备焊缝的致密性和机械强度,在试用前要进行压力试验。一般使用清洁水做静液压试验。试压一般按设计图上的要求进行,如果设计无要求,则按系统的操作压力进行,若系统的操作压力在5×101.3kPa下,则试验压力为操作压力的1.5倍;若操作压力在5×101.3kPa以上,则试验压力为操作压力的1.25倍;若操作压力不到2×101.3kPa,则试验压力为2×101.3kPa即可。一般塔的最高部位和最低部位应各装一个压力表,塔设备上还应有压力记录仪表,可用于记录试验过程并长期保存。首先需关闭全部放空阀和排液阀,试压系统与其它部分连接管线上的阀门当然也关死。打开高位放空阀,向待试验系统系统注水,直到系统充满水,关闭所有放空阀和排液阀,利用试验泵将系统压力升至规定值。关闭试验泵及出口阀,观察系统压力应在1h保持不变。试压结束后,打开系统排液阀放水,同时打开高位通气口,防止系统形成真空损坏设备。还应注意检查设备对水压的承受压力。静水试压以后,开工前还必须用空气、氮气或水蒸气对塔设备进行气体压力试验,以保证法兰等静密封点气密性,并检查静液压试验以后设备存在的泄**。加压完毕后,注意监察系统压力的下降速率,并对各法兰、人孔、焊口等处,用肥皂水等检查,观察有无鼓泡现象,有泡处即漏处。注意当检查出渗漏时,小漏等大多可通过拧紧螺栓来消除,或对系统进行减压,针对缺陷进行修复。在加压试验时,发现问题,修理人员应事先了解试验介质的性质,像氮气对人有窒息作用,需做好相应的防措施。同时也要注意超压的危险。用水蒸气试压就需注意水

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