4,4-二环己酮及其中间体的合成研究
目录
第一章绪论 (1)
1.1前言 (1)
1.2文献综述 (2)
1.2.13,3,5,5-四烷基联苯二酚合成研究 (2)
1.2.24,4-联苯二酚的研究进展 (4)
1.2.2.1联苯卤化高压水解法 (4)
1.2.2.2联苯胺法 (4)
1.2.2.3联苯磺化碱熔法 (5)
1.2.2.4对卤苯酚脱卤二聚化法 (6)
1.2.2.52,6-二叔丁基苯酚氧化偶联脱叔丁基法 (6)
1.2.34,4-二羟基二环己烷的合成研究 (7)
1.2.44,4-二环己酮的合成研究 (8)
1.3本课题研究的主要内容和创新点 (9)
1.3.1主要研究内容 (9)
1.3.2创新点 (10)
第二章实验试剂及仪器 (11)
2.1主要化学试剂 (11)
2.2实验仪器及设备 (12)
2.3产品表征及分析方法 (13)
2.3.1核磁共振波谱(1H NMR) (13)
2.3.2傅立叶变换红外(FT-IR) (13)
2.3.3紫外可见光光谱(UV-Vis) (13)
2.3.4熔点测定法 (13)
2.3.5气相色谱（GC） (13)
2.3.6高效液相色谱（HPLC） (13)
2.3.7次氯酸钠有效氯的标定 (14)
第三章4,4-联苯二酚的合成 (15)
3.1实验部分 (15)
3.1.1合成路线 (15)
III
3.1.1.1合成路线图 (15)
3.1.1.2合成工艺流程图 (15)
3.1.2合成方法 (17)
3.1.2.13,3,5,5-四叔丁基联苯二酚的制备 (17)
3.1.2.24,4-联苯二酚的制备 (17)
3.2结果与讨论 (18)
3.2.1FT-IR光谱 (18)
3.2.2氧化偶联反应 (18)
3.2.2.1氧化偶联反应机理 (18)
3.2.2.2氧化偶联反应 (19)
3.2.2.3氧化偶联反应耗氧量的影响 (20)
3.2.2.4反应温度的影响 (21)
3.2.2.5反应压力考察 (21)
3.2.3脱叔丁基反应 (22)
3.2.3.1脱叔丁基反应机理 (22)
3.2.3.2催化剂的选择 (22)
3.2.3.3溶剂的选择 (23)
3.2.3.4催化剂用量考察 (24)
3.2.3.5加入方式 (24)
3.2.3.6溶剂用量的考察 (25)
3.2.3.7放大反应 (25)
3.2.3.8反应温度的影响 (26)
3.2.3.9溶剂回收利用 (26)
3.2.3.10脱色溶剂的选择 (27)
3.3小结 (27)
第四章4,4-二环己酮的合成 (29)
4.1实验部分 (29)
4.1.1合成路线 (29)
4.1.2合成操作 (30)
4.1.2.1雷氏镍W-4的制备 (30)
4.1.2.2雷氏镍催化制备4,4-二羟基二环己烷 (31)
4.1.2.35%Pd/C催化制备4,4-二羟基二环己烷 (31)
4.1.2.4高锰酸钾氧化制备4,4-二环己酮 (31)
4.1.2.5Salen-Mn体系催化氧化制备4,4-二环己酮 (32)
IV
4.2结果与讨论 (32)
4.2.1产品表征 (32)
4.2.1.1FT-IR光谱 (32)
4.2.1.21H NMR谱 (32)
4.2.2催化体系的考察 (33)
4.2.2.2硫酸催化体系的考察 (34)
4.2.2.3高锰酸钾用量的考察 (34)
4.2.2.4硫酸用量的考察 (35)
4.2.2.4溶剂的选择 (36)
4.2.3Salen-Mn催化体系催化二酮氧化初步研究 (36)
4.2.3.1氧化剂用量考察 (36)
4.2.3.2催化剂量的考察 (37)
4.2.3.3NBS的用量考察 (37)
4.2.3.4氧化剂用量的再考察 (38)
4.3小结 (38)
第五章结论 (41)
参考文献 (43)
致谢 (47)
V
VI
符号说明
UV-vis—Ultra-violet-visible，紫外可见光.
FT-IR—Fourier transform infrared spectra，傅立叶变换红外光谱.
GC—gas chromatograph，气相色谱
HPLC—High performance liquid chromatography，高效液相色谱.
NMR—Nuclear magnetic resonance，核磁共振.
NBS—N-bromosuccinimide，N-溴代丁二酰亚胺
BHDN—4,4-dicyclohexyl-ditone，4,4-二环己酮
HBN—4-（4-hydroxylcyclohexyl）cyclohexanone，4-（4-羟基环己基）环己酮BHD—4,4-dihydroxy-dicyclohexane，4,4-二羟基二环己烷
Salen—N,N’-bis(salicyaldehydedoethylenediamine)，一种Schiff配体
ν—Wave number，波数,cm-1.
δ—Chemical shift，化学位移，ppm.
s—Singlet peak，单重峰.
t—Triplet peak，三重峰.
m—Multiple peak，多重峰.
VII